摘 要：通过实验测定了聚甲醛废水中物质组成，加入废水中主要物质到氨氮标准样品中用纳氏试剂法测定加入干扰物前后氨氮含量变化，指出解决聚甲醛废水中氨氮测定干扰的方法。
　　关键词：聚甲醛廢水 氨氮 影响因素
　　氨氮以游离氨和铵盐的形式存在于水中，是控制水体含氮有机物污染和保护水生态系统的一个关键水质指标。与化学需氧量一样，氨氮也会使水体发黑发臭。尤其是氨氮中的非离子氨可以引起水生生物毒害，具有致癌和致畸作用。同时氨氮可增加水体富营养化发生的几率[1]。未经处理或处理不完全的含氮污染物的任意排放给环境造成了极大的危害。
　　石化行业工业污水排放氨氮控制指标为一级标准15mg/L，二级标准30mg/L[2]，聚甲醛生产企业排放废水中氨氮含量低，经过处理后很容易达到国家一级排放标准。由于聚甲醛废水中影响氨氮测定的干扰物质比较多，按照HJ535-2009《水质氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法》测定废水中氨氮时必须考虑聚甲醛生产时使用主要原辅材料对测定的影响和干扰。
　　一、聚甲醛废水组成
　　共聚甲醛生产主流技术采用本体聚合法将纯三聚甲醛、二氧五环等物质置于一个具有强剪切和混合作用的连续捏合机中完成聚合反应[3]。聚甲醛生产中使用甲醇作为原料通过银催化氧化生成甲醛，然后浓缩后的甲醛聚合成三聚甲醛，甲醛和乙二醇反应生成二氧五环，两个单体通过聚合形成聚甲醛高分子。聚甲醛工艺生产排出废水中含有甲醛、三聚甲醛、苯、甲醇、甲缩醛、三乙胺等物质，这些物质可以通过顶空气相色谱分析得到物质的含量。通过实验证明在这些物质中，甲醛含量较高一般在几百毫克每升，其他物质含量较低一般在几十毫克每升。
　　二、纳氏试剂分光光度法
　　以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度与氨氮含量成正比，于波长420nm处测量吸光度。其他有机物的存在会因为产生异色或干扰络合物颜色等原因影响氨氮测定中吸光值，从而影响氨氮含量的测定，因此在测定中对干扰物含量高的样品必须进行前处理[4]。
　　三、干扰物分析
　　1.实验试剂
　　无氨水（离子交换法）、盐酸（1.18g/mL）、纳氏试剂、酒石酸钾钠、硼酸（20g/L）、氨氮标准溶液（10mg/L）
　　2.仪器设备
　　可见分光光度计（2100型，上海精科），氨氮蒸馏装置
　　3.实验
　　针对聚甲醛废水中存在的主要干扰物质进行实验，分别准备甲醛（60%）、三聚甲醛（99.3%）、甲醇（99.5%）、苯（99.9%）、甲缩醛（99.9%）作为氨氮标准样品和废水样品中干扰物进行定量加入，测定对结果的影响。
　　3.1 标准样品测定
　　首先按照HJ535-2009《水质氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法》对氨氮标准样品进行测定，测定结果如表1。
　　3.2 干扰物加入测定
　　在氨氮标准样品定量加入一定量的干扰物质按照氨氮测定步骤进行测定，结果如表2所示。
　　四、结果与讨论
　　从测定结果来看，在加入干扰物的氨氮测定中，甲醛的存在对氨氮的影响较为明显，从实验过程中来看，甲醛含量高则溶液浑浊，使比色无法正常进行。其他有机物的存在对氨氮测定影响较小可以认为基本不干扰氨氮测定。
　　氨氮是废水排放重要的监测指标，测定结果偏高可能导致符合排放要求的水不能排放，增加处理成本，测定结果偏低可能导致不合格废水排放，污染环境。因此氨氮测定中除了要控制好实验用水、反应条件、实验环境、实验仪器外，尤其重要的是要消除实验干扰物甲醛。
　　在HJ535-2009《水质氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法》中对于样品处理有絮凝沉淀和预蒸馏两种方法，甲醛的消除需要用预蒸馏方法，为了防止氨氮在蒸馏过程的流失，需要样品通过加酸固定氨氮。
　　参考文献
　　[1]魏复盛.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002：276-277.
　　[2]GB8978-1996，污水综合排放标准[S].
　　[3]王晓明，徐泽夕，王越峰，等.聚甲醛的生产和应用[J].塑料工业，2012，40（3）：P46-49.
　　[4]宋学兰，李志宏，巫倩，等.甲醛对氨氮测定的影响及消除[J].泸天化科技，2006，2：P100-102.
　　作者简介：张雨顺，化工工程师，从事煤化工和聚甲醛生产与研发工作。