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以褐藻酸钠膜浸渍在15%CuCl2*2H2O水溶液中48 h的方法，于室温制备了疏水性的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜，并通过ESR、 UV-Vis、 IR、 XPS和电导率等手段，研究此配位催化剂褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜表面的组成、配位结构和性质，得知1个Cu2+ 是以dsp2杂化空轨道与褐藻酸2个链节单元的2个羧羟基氧及其2个脱质子带负电荷氧的孤对电子发生配位作用，形成低自旋构型的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物，中心Cu2+ 的配位数为4，这对于低分子配合物而言，其空间构型一般是正方形，但在褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物中，由于褐藻酸分子链的缠绕和卷曲，使上述的空间构型被扭曲，甚至有些配位体没有到位，导致该配位聚合物的中心Cu2+ 存在一些空位中心而具有配位催化活性，因此，HSO3-能按配位催化机理产生初级自由基氢，使醋酸乙烯酯(VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合，这有别于CuCl2-Na2SO3-H2O氧化还原引发聚合体系。测定VAc在本体系和室温、pH=7条件下聚合的诱导期为90 s，反应时间24 h。聚醋酸乙烯酯(PVAc)得率82%， mw=1.02×106, mn=2.27×105, mw/mn=4.49。