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吉布斯-杜亥姆方程是物理化学及化学热力学中的主要方程,在处理溶液问题时有广泛的应用,由其出发还可导出马居耳-杜亥姆(Margules-Duhem)等主要公式.该方程的推导方法虽然简单,但是在国内外流行的20余部物理化学及相关教材中,推导方法都有问题.笔者对此进行了探讨,指出了错误的原因,并提出了正确的处理方法.