【摘 要】
：
不饱和烃类化合物的羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将一氧化碳(CO)分子以羰基的形式插入到烯烃(或者炔烃)与不同的亲核试剂中,合成更高附加值化学品的转化过程.本文综合评述了羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了几种不同类型的羰基化反应(氢甲酰化反应、氢酯化反应、氢酰胺化反应和氢羧基化反应)在发展新型催化剂体系及高效合成目标产物方面的研究进展,并对羰基化反应存在的问题及未来发展方向和趋势进行了展望.
【机 构】
：
中国科学院上海有机化学研究所,中国石油大学（华东）理学院化学系
【基金项目】
：
国家自然科学基金(批准号:21901250),中国博士后科学基金(批准号:2019M651625)资助.
论文部分内容阅读
不饱和烃类化合物的羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将一氧化碳(CO)分子以羰基的形式插入到烯烃(或者炔烃)与不同的亲核试剂中,合成更高附加值化学品的转化过程.本文综合评述了羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了几种不同类型的羰基化反应(氢甲酰化反应、氢酯化反应、氢酰胺化反应和氢羧基化反应)在发展新型催化剂体系及高效合成目标产物方面的研究进展,并对羰基化反应存在的问题及未来发展方向和趋势进行了展望.
其他文献
在Fe3O4磁芯上通过逐层修饰构建了葡萄糖-6-磷酸(G6P)功能化亲水磁探针Fe3O4@PDA@TiO2@G6P.聚多巴胺(PDA)可以作为偶联连接剂进一步接枝二氧化钛(TiO2);接枝的TiO2除作为G6P的锚定位点外,还可通过金属氧化物亲和层析技术有效富集磷酸肽;G6P的官能化赋予了纳米球高亲水性的表面,并利用亲水作用液相色谱法实现了糖肽的捕捉.实
基于具有优异表面增强拉曼散射(SERS)性能的石墨烯隔离的金纳米晶(GIAN)能够在水-有机相界面自组装,待测物分子在有机相中的分配系数较大以及GIAN能够通过π⁃π相互作用与待测物分子结合的优势,构建了激光介导的待测物分子的高效富集策略,进而实现了9,10-双苯乙炔基蒽(BPEA)分子的痕量SERS分析.所构建的新型待测物分子高效富集策略在一定程度上避免了因“咖啡环效应”带来的信号波动,有望为复杂体系中痕量待测物的SERS分析提供可靠的平台.
以水溶性磷酸盐柱[6]芳烃(WP6P)为主体,天然药物甘松新酮(ND)为客体,采用饱和溶液法构筑了一种新的ND/WP6P主客体包合物.通过紫外光谱滴定法研究了主客体之间的络合行为,结果表明,ND和WP6P以摩尔比1:1形成主客体包合物,其络合常数为5.160×104 L/mol.利用红外吸收光谱、X射线粉末衍射、热重分析(TG)、示差扫描量热分析(DSC)和扫描电子显微镜对形成的包合物进行了表征.通过一维和二维核磁共振氢谱及分子对接模拟等方法进一步验证了ND与WP6P之间形成主客体包
近红外光谱分析技术已被广泛应用于食品检测及定量分析等领域.变量选择作为近红外光谱建模分析中的关键步骤,对于提高模型的稳定性和预测性能具有重要作用.本研究提出了一种近红外光谱变量选择方法,即变量频次加权自助采样法(Variable frequency weighted bootstrap sampling,FWBS),通过二进制矩阵采样(BMS)法随机组合生成不同变量子集,利用偏最小二乘法(PLS)建立不同变量子集的子模型,统计每个变量在子模型中出现的频率,并进行归一化处理,得到变量的初始权重,最后结合加权
以cis,cis-1,3,5-三氨基环己烷·3HBr和均苯四甲酸在室温下通过离子键构筑了具有规整形貌和大尺寸的晶态多孔有机盐CPOS-10,其具有较好的热稳定性和永久多孔性.得益于规整形貌及大尺寸单晶,首次实现了对多孔有机盐单晶各向异性质子导电性能的研究,并结合晶体结构探索了各向异性质子导电的机理.结果表明,水分子浓度对CPOS-10质子电导率的大小具有重要作用,骨架内水分子浓度高的晶面更易于与极性基团构成氢键网络,促进质子传导,利用此网络的质子传导具有更高的质子电导率.因此,骨架内水分子的不均匀分布是导
基于罗丹明的良好荧光性能,经化学偶联反应制备并表征了一个偶氮乏氧特异响应的“Off-On”型荧光成像探针(FY-4).从分子层面证实了其荧光“Off-On”性能和响应机制;在L02正常细胞及4T1,HeLa和A549肿瘤细胞层面考察了其对受试细胞株的毒性和不同乏氧时间的荧光成像性能;再利用4T1肿瘤模型,分别以肿瘤原位注射和尾静脉注射的方式考察了其荧光成像性能,并探究了其荧光成像介导切除肿瘤性能,最后还考察了FY-4的生物安全性.结果表明,FY-4有高的肿瘤乏氧靶向特异“关-开”响应的荧光成像差异显影及荧
锂离子储能器件具有高能量密度与绿色环保等优点,在未来新能源汽车和大规模储能领域中将显示出巨大的潜力.然而,由于传统锂离子负极材料如石墨、硅存在电化学动力学缓慢与高倍率下的安全性等问题,无法满足目前能源消费终端日益增长的快速充放电性能要求.因此,开发有利于锂离子快速嵌入/脱出、安全性与稳定性优异的负极材料至关重要.相比于传统的负极材料,铌基氧化物具有合适的理论容量、更安全的工作电位、稳定且快速的离子传输通道等优点.本文综述了高倍率铌基氧化物负极材料在锂离子储能器件领域的最新研究进展,重点介绍了典型铌基氧化物
采用水热方法制备了ZnIn2S4/g-C3N4复合材料,并通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、透射电子显微镜(TEM)和荧光光谱(PL)等手段对其结构和性能进行表征.结果表明,当ZnIn2S4的负载量为20%(质量分数)时,复合材料表现出最佳的光催化制氢性能,制氢速率可达到637.08μmol·g−
界面微环境是影响酶催化反应及酶传感性能的关键因素.本研究基于三维微纳米结构多孔金基底,通过调控电极表面的亲水和疏水浸润性,制备了具有固-液-气三相界面微环境的氧化酶电极,并研究了界面微环境对酶催化反应动力学的影响规律.基于所制备的三相界面多孔金结构酶电极,反应物氧气能够从气相直接快速地传输到酶催化反应界面,极大地提升了界面氧气浓度及其稳定性,从而大幅度提高了氧化酶活性及酶电极响应的稳定性.以葡萄糖为模型待测物,基于该三相界面酶电极的电化学酶生物传感器拥有宽的线性范围、高的灵敏度、低的检出限以及良好的稳定性
CDK2/Cyclin A2复合蛋白的异常表达与乳腺癌、口腔癌、食管鳞状细胞癌的发生密切相关.CDK2/Cyclin A2复合蛋白的活性位点不同于CDK2单体.至今临床上尚无靶向此复合蛋白的药物分子.针对CDK2/Cyclin A2复合蛋白,以实验报道的10个抑制剂分子构建药效团模型,通过药物体外药代动力学(ADME)、Docking、聚类分析、毒性预测,从DrugBank,ChEMBL和TCM@Taiwan 3个数据库约90万组数据中进行高通量虚拟筛选,进一步进行MD模拟、MM/PBSA结合自由能计算、