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摘要 砷是一种有毒的元素,是国际癌症研究中心(IARC)认定的I类致癌物之一。我国在砷矿开采和冶炼的过程中,约有80%以上的砷以粉尘、烟气、废水、废渣、尾矿等不同的形式排放到环境中,而生产出来的砷大量用于合成农药或动物饲料添加剂;这些产品最终也将以农药或化肥的形式散布到环境里去。由于砷及其化合物不可能降解为无毒物质,所以存在于空气、土壤、水体中砷的数量将越来越多,对人民健康的危害将越来越严重。因此,本文提出正确利用砷资源,保护人民健康的意义。
关键词 砷;有机砷;环境保护
中图分类号 TD8 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-(2012)101-0232-02
砷是一种类金属元素。砷及其化合物被用于工业、农业、医药等各个领域,但它进入人体内,与细胞中的酶系结合,使酶失去活性,最终造成代谢障碍及损害免疫系统等,所以砷是危害人民健康最严重的污染物之一。砷于1979年被国际癌症研究中心(IARC)确认为I类致癌物,可诱发皮肤癌,肺癌,肝癌,肾癌等。砷的危害作用是积累性的,不仅直接接触者受其害:砷中毒的母亲体内的砷化合物可穿透胎盘屏障,影响胎儿发育,导致胎儿畸形、流产、死胎;还会穿过脑血屏影响胎儿的智力发育和神经中毒,危害下一代。更令人不安的是砷元素不可能被生物降解,它将积累在土壤里、江河湖泊的地表水和地下水里,长期危害人类。若不防范于未然,环境中积累的砷会越来越多,人民受害的后果将不堪设想。这不是杞人忧天,我想把我的想法借贵刊公诸于世,以抛砖引玉。
1 砷的矿藏及医学中的应用
1.1 砷的矿藏
自然界的砷大多数是以硫化合物的形式与金、铜、铅、锌、锡、镍、钴等金属元素共生或伴生,单独存在的砷矿较少。到2003年为止我国探明的砷矿有84处,储量约397.7万吨(雄黄As2S2、雌黄As2S3按含砷70%计算),占全球已探明砷储量的70%,其中已开的砷量约139.2万吨,可惜70%的砷尚弃于尾矿中。
1.2 砷在医药中的运用
由于砷矿在我国分布较广,储量较大,所以很早就被发现。我国商代就已发现并开始使用砷的合金(青铜);东晋时(公元三世纪)的制药专家葛洪,在他的著作《抱扑子》中就详细地记载了雄黄和雌黄煅烧得到砷的升华产物紫晶砷的实验;宋朝(公元973)的《开宝本草》一书中有砒石(AL2O3)的记载;明朝李时珍的《本草纲目》中对砒霜用作药物的阐述则更为详细。16世纪,瑞士人用砷制治疗梅毒;19世纪欧洲人已将砷化合物作为抗菌药。砷化合物因其毒性而被广泛用作药物,例如用亚砷酸钾(K3AsO3)溶液治疗风湿病、白血病、牛皮癣;砷酸钠(Na3AsO4)溶液可治疗皮肤病、寄生虫病和贫血;滴虫病也需用砷化合物治疗。在中药配方中常使用雄黄(又称明雌黄、黄精、石黄、腰黄、鸡冠石),主治咽喉炎症的六神丸就含有雄黄。
2 砷化合物在农业上的应用及其危害
在农业上利用砷化合物的强烈毒性,几乎可控制一切微生物的繁殖。因此被用在杀虫剂、杀菌剂、除草剂、消毒剂、防腐剂及杂交水稻杀雄剂等诸多方面,如稻脚青、稻宁、田安、甲基硫砷酸、甲基胂酸、二甲基胂酸钠、甲基砷酸二钠等,都对农业生产的发展起到了一定的作用。但由于砷化合物毒性很强,在杀病菌时亦杀土壤中有益微生物,产生负增产效果;所以它对农业的净增产作用究竟有多大,尚无据可查;但自从砷及其化合物的污染危害和致癌作用被确认以后,美国环境保护局就下令停止了所有有机砷类农药的生产。
由此观之,除无其它可降解农药可替代砷化合物情况以外,应该绝对禁止砷农药的生产与应用。
3 砷化合物在畜牧业上的应用及其危害
砷是人及动物体组成中的微量元素,对动物生长有一定促进作用,因此人民除利用砷化合物的毒性,在畜牧业上用作杀虫剂以外,还将其用于饲喂动物以促进生长。鉴于无机砷化合物有很强的急性毒性,人们就制成了急性毒性较低的有机砷化合物作饲料。1996年开始在中国用阿散酸(对氨基苯胂酸)和洛克沙胂(对氨基间硝基苯胂酸)二种有机胂化合物作为饲料添加剂加入禽和猪的食粮里。十分荒谬的是XX饲料公司利用砷化合物可使猪毛细血管扩张,渗透性增强,猪皮显红色这一病态,诈称其公司的饲料可使猪皮红毛亮效果甚好;大肆宣传的结果,群众以误为真,争相购用其含砷饲料。砷化合物饲喂禽和猪,它在动物产品里的残留物直接危害人类健康,在动物排泄物里的残留物亦造成了极大的环境污染。早在1999年欧盟就已经明令禁止使用洛克沙胂,2011年美国亦已停止生产洛克沙胂。我国农业部2001年7月3日颁布的《饲料添加剂使用规范》允许每吨配合饲料添加洛克沙胂100克。按照我国公布的《饲料工业“十二五”规划》,若以每年生产配合饲料 1.68亿吨,浓缩料 2600万吨,添加剂预混料600万吨计,每年用洛克沙胂将超过4.2万吨,用掉砷元素 18700 吨。这些砷化合物中,残留于肉、蛋里给人吃了;其余的以动物的粪便形式排入环境中,进入农田、河流、湖泊之中,积累在土壤、最终还是进入植物体内,通过食物链危害健康。照上计算,一百年中我国将向环境排放或给人吃了187万吨砷。
4 砷在工业上的应用及其对环境的污染
依前之所诉,砷在古代用途广泛,而现在更是许多重要合金生产中不可或缺的原料。例如砷铜合金用于汽车制造业,激光器件,雷达零部件;砷铅合金用于制弹头、激光器件,砷化钾是重要的导体材料,玻璃工业上用作脱色剂和澄清剂,以提高玻璃的透光性能,化学工业中则用作气体脱硫剂,木材防腐剂,锅炉除垢剂,还用于许多化学试剂的生产中。正因为砷有重要用途,国内外需求量逐年增加,我国的开采量也就越来越大。据文献介绍,我国开采的砷有80%以上来自伴生矿,回收利用率不足10%,其余都以粉尘、烟气、废水、废渣等等不同形式流失的砷占83.8%。国家环保局2002年发布《全国乡镇工业污染源调查公报》介绍,1997年仅通过工业废水排放的砷为1875.3吨。随着采矿量提高,它对环境污染日益加重。尤其是厂矿附近群众深受其害。 5 我国砷污染的基本情况
在工业化社会以前,砷存在于矿藏里,处于自然循环平衡状态,随着大规模采矿冶炼及燃煤等活动,加快了环境中砷的迁移。更因砷不能降解,一旦进入地面就将长期危害动植物和人类。据新闻报道,我国至少有十一个省市存在着严重的砷污染问题,受害人口约有300万,广西,湖南二省被砷污染的土壤有数千平方公里;云南、贵州、湖北的采矿区周围至少有三千多平方公里受到严重砷污染。砷污染区至少有32.2%的蔬菜和34.8%的粮食作物含砷量远远超过食品的含砷限量标准[Gβ=4801-1994]。我国群众受燃煤砷污染和引用水砷污染而中毒的事故更是屡见不鲜,例如仅2008年,就在贵州都匀、湖南辰溪县、云南阳案海、河南大沙县、广西河池县一连发生5起严重砷急性中毒事件。至于慢性中毒,造成免疫功能降低、造血功能受损,癌症死亡率升高等等问题,尚难有准确统计数字。
我国砷的储量和开采量都是世界第一,当然也是受砷污染危害最严重的国家之一,政府和环境科技工作者亦已关注这个问题。从所发表的大量研究文章中可见,对砷污染物的监测和处理办法已做了许多研究,如物理法、化学法、微生物法、植物修复法等等。但是,在开矿冶炼时就有近80%以上的砷遗弃,冶炼出来的砷又经过肉、蛋、粪便、农药等不同的渠道污染环境,人民何时可不受砷之害!
6 为保障健康生活,必须正确利用砷资源
1)要解决砷污染问题,必须从砷污染的源头抓起,而砷污染的源头就是砷矿的开采与冶炼过程,尤其土法炼砷问题更严重。无论从利用资源或排除污染考虑,都必须禁止土法炼砷。所有的砷矿,必须集中利用,办几个规模较大,生产设备先进,有能力解决砷污染问题的工厂集中生产;三废污染未解决的不能投产。
2)禁止含砷农药的生产和使用。据资料记载,我国目前土壤中的砷含量已是世界平均含量的七倍以上。含砷农药是施用到农田里的,砷积累在土壤中不但长期影响农作物的生长,并通过食物链危害人们健康。若不禁止生产和使用砷农药几十年后,这种田里种出来的农作物将不能食用。
3)禁止生产和使用含砷饲料添加剂。所述,单是通过饲料添加剂,每年进入肉蛋里或以农家肥或有机肥的形式施于农田或直接排入江河的砷量十分巨大。只有禁止生产和使用含砷饲料添加剂,才能有效制止砷污染日益加重的形式。
总之进入自然界的砷化合物,无论是在矿渣中、农田里、水体或空气中,最后都会以不同的渠道通过食物链危害人类。所以为了子孙后代的生存与健康和中华民族的兴旺,必须严格控制砷矿的开采,严格控制砷的利用。
参考文献
[1]李景岩.砷对健康的影响[J].中国地方病防治杂志,2006,21(1):21-23.
[2]王连方,王生玲,林勤.饮用水砷含量与某些皮肤病变的分析[J].中国地方病杂志,2002,17(1):9-11.
[3]孙兰英,杨运族,黄晓欣等.燃煤型砷中毒患者肺功能改变的钻床观察[J].中国地方病学杂志,2003,22(1):60-61.
[4]Petrick JS ,Ayala FF, Cullen, et al. Monomenthylarsonous acid is more to xic than arse nite in Chang human hepatocytes J, To xicol Appl pharmacol,2000,163:203-207.
[5]Yang CY ,Chang CC, Tsai, etal Arse nic in drinking water and adverse pregnancy outcome in an arseniasis-endemic area in northeastern Taiwan.Environ Res,2003,91:29-34.
[6]魏梁鸿,周文琴.砷矿资源开发与环境治理[J].湖南地质,1992,11(2):259-262.
[7]肖细元,陈同斌,廖晓勇等.中国主要砷矿资源的区域分布于砷污染问题[J].地理研究,2008,1(1):201-212.
[8]肖细元,陈同斌等.我国主要蔬菜和粮油作物的砷含量与砷富集能力比较[J].环境科学学版,2009,2(2):296.
[9]谭达田,聂春元.土法炼砷亟待制止——关于衡阳市乡镇污染的调查[J].中国环境治理,1996,1:28-30.
[10]黎谊锴,杨保疆,南丹式尾矿资源开发利用的思考[J].南方国土资源,2004,5:20-24.
[11]吴春香,王俊东.砷中毒对免疫功能的影响[J].广东微量元素科学,2005,12(2):7-9.
[12]金银龙,梁趋轲,何公理等.中国地方性砷中毒分布调查(总报告)[J].卫生研究,2003,32(6):519-540.
关键词 砷;有机砷;环境保护
中图分类号 TD8 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-(2012)101-0232-02
砷是一种类金属元素。砷及其化合物被用于工业、农业、医药等各个领域,但它进入人体内,与细胞中的酶系结合,使酶失去活性,最终造成代谢障碍及损害免疫系统等,所以砷是危害人民健康最严重的污染物之一。砷于1979年被国际癌症研究中心(IARC)确认为I类致癌物,可诱发皮肤癌,肺癌,肝癌,肾癌等。砷的危害作用是积累性的,不仅直接接触者受其害:砷中毒的母亲体内的砷化合物可穿透胎盘屏障,影响胎儿发育,导致胎儿畸形、流产、死胎;还会穿过脑血屏影响胎儿的智力发育和神经中毒,危害下一代。更令人不安的是砷元素不可能被生物降解,它将积累在土壤里、江河湖泊的地表水和地下水里,长期危害人类。若不防范于未然,环境中积累的砷会越来越多,人民受害的后果将不堪设想。这不是杞人忧天,我想把我的想法借贵刊公诸于世,以抛砖引玉。
1 砷的矿藏及医学中的应用
1.1 砷的矿藏
自然界的砷大多数是以硫化合物的形式与金、铜、铅、锌、锡、镍、钴等金属元素共生或伴生,单独存在的砷矿较少。到2003年为止我国探明的砷矿有84处,储量约397.7万吨(雄黄As2S2、雌黄As2S3按含砷70%计算),占全球已探明砷储量的70%,其中已开的砷量约139.2万吨,可惜70%的砷尚弃于尾矿中。
1.2 砷在医药中的运用
由于砷矿在我国分布较广,储量较大,所以很早就被发现。我国商代就已发现并开始使用砷的合金(青铜);东晋时(公元三世纪)的制药专家葛洪,在他的著作《抱扑子》中就详细地记载了雄黄和雌黄煅烧得到砷的升华产物紫晶砷的实验;宋朝(公元973)的《开宝本草》一书中有砒石(AL2O3)的记载;明朝李时珍的《本草纲目》中对砒霜用作药物的阐述则更为详细。16世纪,瑞士人用砷制治疗梅毒;19世纪欧洲人已将砷化合物作为抗菌药。砷化合物因其毒性而被广泛用作药物,例如用亚砷酸钾(K3AsO3)溶液治疗风湿病、白血病、牛皮癣;砷酸钠(Na3AsO4)溶液可治疗皮肤病、寄生虫病和贫血;滴虫病也需用砷化合物治疗。在中药配方中常使用雄黄(又称明雌黄、黄精、石黄、腰黄、鸡冠石),主治咽喉炎症的六神丸就含有雄黄。
2 砷化合物在农业上的应用及其危害
在农业上利用砷化合物的强烈毒性,几乎可控制一切微生物的繁殖。因此被用在杀虫剂、杀菌剂、除草剂、消毒剂、防腐剂及杂交水稻杀雄剂等诸多方面,如稻脚青、稻宁、田安、甲基硫砷酸、甲基胂酸、二甲基胂酸钠、甲基砷酸二钠等,都对农业生产的发展起到了一定的作用。但由于砷化合物毒性很强,在杀病菌时亦杀土壤中有益微生物,产生负增产效果;所以它对农业的净增产作用究竟有多大,尚无据可查;但自从砷及其化合物的污染危害和致癌作用被确认以后,美国环境保护局就下令停止了所有有机砷类农药的生产。
由此观之,除无其它可降解农药可替代砷化合物情况以外,应该绝对禁止砷农药的生产与应用。
3 砷化合物在畜牧业上的应用及其危害
砷是人及动物体组成中的微量元素,对动物生长有一定促进作用,因此人民除利用砷化合物的毒性,在畜牧业上用作杀虫剂以外,还将其用于饲喂动物以促进生长。鉴于无机砷化合物有很强的急性毒性,人们就制成了急性毒性较低的有机砷化合物作饲料。1996年开始在中国用阿散酸(对氨基苯胂酸)和洛克沙胂(对氨基间硝基苯胂酸)二种有机胂化合物作为饲料添加剂加入禽和猪的食粮里。十分荒谬的是XX饲料公司利用砷化合物可使猪毛细血管扩张,渗透性增强,猪皮显红色这一病态,诈称其公司的饲料可使猪皮红毛亮效果甚好;大肆宣传的结果,群众以误为真,争相购用其含砷饲料。砷化合物饲喂禽和猪,它在动物产品里的残留物直接危害人类健康,在动物排泄物里的残留物亦造成了极大的环境污染。早在1999年欧盟就已经明令禁止使用洛克沙胂,2011年美国亦已停止生产洛克沙胂。我国农业部2001年7月3日颁布的《饲料添加剂使用规范》允许每吨配合饲料添加洛克沙胂100克。按照我国公布的《饲料工业“十二五”规划》,若以每年生产配合饲料 1.68亿吨,浓缩料 2600万吨,添加剂预混料600万吨计,每年用洛克沙胂将超过4.2万吨,用掉砷元素 18700 吨。这些砷化合物中,残留于肉、蛋里给人吃了;其余的以动物的粪便形式排入环境中,进入农田、河流、湖泊之中,积累在土壤、最终还是进入植物体内,通过食物链危害健康。照上计算,一百年中我国将向环境排放或给人吃了187万吨砷。
4 砷在工业上的应用及其对环境的污染
依前之所诉,砷在古代用途广泛,而现在更是许多重要合金生产中不可或缺的原料。例如砷铜合金用于汽车制造业,激光器件,雷达零部件;砷铅合金用于制弹头、激光器件,砷化钾是重要的导体材料,玻璃工业上用作脱色剂和澄清剂,以提高玻璃的透光性能,化学工业中则用作气体脱硫剂,木材防腐剂,锅炉除垢剂,还用于许多化学试剂的生产中。正因为砷有重要用途,国内外需求量逐年增加,我国的开采量也就越来越大。据文献介绍,我国开采的砷有80%以上来自伴生矿,回收利用率不足10%,其余都以粉尘、烟气、废水、废渣等等不同形式流失的砷占83.8%。国家环保局2002年发布《全国乡镇工业污染源调查公报》介绍,1997年仅通过工业废水排放的砷为1875.3吨。随着采矿量提高,它对环境污染日益加重。尤其是厂矿附近群众深受其害。 5 我国砷污染的基本情况
在工业化社会以前,砷存在于矿藏里,处于自然循环平衡状态,随着大规模采矿冶炼及燃煤等活动,加快了环境中砷的迁移。更因砷不能降解,一旦进入地面就将长期危害动植物和人类。据新闻报道,我国至少有十一个省市存在着严重的砷污染问题,受害人口约有300万,广西,湖南二省被砷污染的土壤有数千平方公里;云南、贵州、湖北的采矿区周围至少有三千多平方公里受到严重砷污染。砷污染区至少有32.2%的蔬菜和34.8%的粮食作物含砷量远远超过食品的含砷限量标准[Gβ=4801-1994]。我国群众受燃煤砷污染和引用水砷污染而中毒的事故更是屡见不鲜,例如仅2008年,就在贵州都匀、湖南辰溪县、云南阳案海、河南大沙县、广西河池县一连发生5起严重砷急性中毒事件。至于慢性中毒,造成免疫功能降低、造血功能受损,癌症死亡率升高等等问题,尚难有准确统计数字。
我国砷的储量和开采量都是世界第一,当然也是受砷污染危害最严重的国家之一,政府和环境科技工作者亦已关注这个问题。从所发表的大量研究文章中可见,对砷污染物的监测和处理办法已做了许多研究,如物理法、化学法、微生物法、植物修复法等等。但是,在开矿冶炼时就有近80%以上的砷遗弃,冶炼出来的砷又经过肉、蛋、粪便、农药等不同的渠道污染环境,人民何时可不受砷之害!
6 为保障健康生活,必须正确利用砷资源
1)要解决砷污染问题,必须从砷污染的源头抓起,而砷污染的源头就是砷矿的开采与冶炼过程,尤其土法炼砷问题更严重。无论从利用资源或排除污染考虑,都必须禁止土法炼砷。所有的砷矿,必须集中利用,办几个规模较大,生产设备先进,有能力解决砷污染问题的工厂集中生产;三废污染未解决的不能投产。
2)禁止含砷农药的生产和使用。据资料记载,我国目前土壤中的砷含量已是世界平均含量的七倍以上。含砷农药是施用到农田里的,砷积累在土壤中不但长期影响农作物的生长,并通过食物链危害人们健康。若不禁止生产和使用砷农药几十年后,这种田里种出来的农作物将不能食用。
3)禁止生产和使用含砷饲料添加剂。所述,单是通过饲料添加剂,每年进入肉蛋里或以农家肥或有机肥的形式施于农田或直接排入江河的砷量十分巨大。只有禁止生产和使用含砷饲料添加剂,才能有效制止砷污染日益加重的形式。
总之进入自然界的砷化合物,无论是在矿渣中、农田里、水体或空气中,最后都会以不同的渠道通过食物链危害人类。所以为了子孙后代的生存与健康和中华民族的兴旺,必须严格控制砷矿的开采,严格控制砷的利用。
参考文献
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[5]Yang CY ,Chang CC, Tsai, etal Arse nic in drinking water and adverse pregnancy outcome in an arseniasis-endemic area in northeastern Taiwan.Environ Res,2003,91:29-34.
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[8]肖细元,陈同斌等.我国主要蔬菜和粮油作物的砷含量与砷富集能力比较[J].环境科学学版,2009,2(2):296.
[9]谭达田,聂春元.土法炼砷亟待制止——关于衡阳市乡镇污染的调查[J].中国环境治理,1996,1:28-30.
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