【摘 要】
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以4种生物质肌酐(CR)系有机胍化合物及辛酸亚锡(Sn(Oct)2)为催化剂首先合成了寡聚L-乳酸(OPLLA)及寡聚丁二酸丁二醇酯(OPBS)2种大分子单体,继而经熔融嵌段共缩聚(bc-MP)合成了一种中分子
【机 构】
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国家有机毒物污染控制与资源化工程技术研究中心南京大学环境学院; 吸附与分离功能高分子材料教育部重点实验室南开大学高分子化学研究所;
【基金项目】
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国家自然科学基金面上项目(基金号21074057);环保部重大水专项(项目号2014ZX07204-005-3,2015ZX07204-007-2,2017ZX07602-001-4)资助
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以4种生物质肌酐(CR)系有机胍化合物及辛酸亚锡(Sn(Oct)2)为催化剂首先合成了寡聚L-乳酸(OPLLA)及寡聚丁二酸丁二醇酯(OPBS)2种大分子单体,继而经熔融嵌段共缩聚(bc-MP)合成了一种中分子量(MMW)多嵌段共聚物(mb(PLLA-PBS)).实验结果证明4种有机胍的催化性能均优于Sn(Oct)2.4种有机胍催化剂中以醋酸肌酐胍(CRA)催化性能最优,氢核磁共振谱(1H-NMR)分析证明所合成MMW-mb(PLLA-PBS)分子中二嵌段摩尔组成比(fOPLLA/fOPBS=89.3/10.7)非常接近设计值(fOPLLA0=fOPBS0=90/10),聚合物分子量(Mw=28.6 kDa)、产率(82.02%)、力学性能(拉伸强度TS=21.81 MPa,断裂伸长率BE=49.24%)、热稳定性(起始分解温度,Td,0=270°C)等均优于用Sn(Oct)2催化聚合结果.这一优良性能嵌段共聚物可用作PLLA-PBS共混的增容剂.利用CRA催化bc-MP反应还合成了一种高分子量(Mw=114.0 kDa)的多嵌段共聚物(HMW-mb(PLA-PBS)),其拉伸强度(TS=50.67 MPa)接近PLLA(TS=54.10 MPa),断裂伸长率(BE=60.66%)较PLLA提高15倍.热重分析(TGA)证明,其起始热分解温度(Td,0=272°C)较聚L-乳酸(PLLA)高22°C.1H-NMR结构分析指出其分子中二嵌段摩尔组成比值(fOPLLA/fOPBS=89.7/10.3)极接近设计值(fOPLLA0/fOPBS0=90/10).上述实验结果证明,以无毒有机胍催化剂CRA实现了MMW-mb(PLLA-PBS)及HMW-mb(PLLA-PBS)的组成可控合成.在实验研究的基础上推断了大分子单体bc-MP反应的机理.
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