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[摘 要]针对对二甲苯纯度分析中存在的偏差现象，此文较详细地研究了影响测定结果的影响因素，确证了校正因子、进样垫密封漏气、色谱柱分离效果、样品结晶等几项影响因素。
[关键词]对二甲苯纯度 影响因素
中图分类号：TU554 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）42-0297-01
1 引言
对二甲苯（PX）是辽化公司芳烃厂的主要产品，除供给PTA装置作为原料外，还作为我公司的重要产品外售，其质量的优劣影响销售价格，并且对下游工序的产品质量有直接影响。由于近期市场PX价格的上涨，我厂也提高了生产负荷，生产高纯度的对二甲苯。按照生产车间的要求，PX产品的纯度越高，整个装置的各项消耗就越大，为了优质、低耗生产出合格的产品，给工艺车间提供准确、及时的数据，如何规范实验操作，减小PX纯度分析的误差变的非常重要。PX纯度分析主要由第二化验室芳烃分析完成，负责纯度分析的人员为倒班成品分析工，共有四个班次8人，操作两台色谱仪。由于完成纯度分析的人员比较多，且人员的分析操作不统一，仪器状态也有差异，造成分析结果偏差比较大，给车间和厂里的正常生产带来很大的麻烦。为了减少分析误差，统一操作方法，因此我们进行了大量实验，优化分析操作，查找引起误差的主要因素。
PX产品馏出口纯度测定采用Q/SY LYF0042-2004（等效采用UOP720-93）方法，该方法是把被分析样品注入装有石英毛细管柱的气相色谱仪中，用内标定量方法求得对二甲苯中的杂质百分比浓度，首先修正杂质组分的峰面积，然后与已知量的内标峰面积进行比较，从100%中减去总杂质，测得对二甲苯的浓度。方法采用氢火焰检测器，程序升温，石英毛细管柱分离样品，用内标物正庚烷定量。
2.实验部分
2.1 主要仪器与试剂
两台色谱仪都为HP5890气相色谱仪（安捷伦公司）；FID监测器；交连聚乙二醇20M毛细管柱（60m*0.32mm*0.5um）；HP3394积分仪
2.2 色谱条件（表1）
3.结果与讨论
3.1 校正因子的影响
方法规定要准确测定各种杂质组分的校正因子，校正因子的准确性直接影响定量结果，向样品中加入内标物，是为了精确的定量低含量的杂质，由于火焰离子化检测器对被测组分和内标物的质量响应值不同，就需要校正因子把记录到的杂质峰面积和质量百分比联系起来。两台色谱仪同时分别测定各种杂质组分的校正因子。
校准物的制备：向经过提纯的对二甲苯中加入不同质量浓度的邻二甲苯、间二甲苯、乙基苯和相对应质量浓度的正庚烷。
1）对校准物进行多次色谱分析。
2）计算其校正因子。校正因子的计算公式为：F=AB/CD
其中：A————被测组分的质量浓度；
B————正庚烷峰面积；
C————正庚烷的质量浓度；
D————被测组分的峰面积；
F————被测组分的相对校正因子。
3.3 进样垫密封漏气
进样垫密封漏气引起样品峰变小或样品检测不到峰，对两台色谱仪进样口进行密封检查，用试漏液进行试漏。甲色谱仪发现有气泡鼓出，进样垫密封漏气引起样品峰变小或样品检测不到峰，更换进样密封垫。
3.4 色谱柱分离效果的影响
方法中要求色谱柱必须能够分辨出样品中的对二甲苯和邻二甲苯，使得从基线到两峰之间的波谷的距离，不超过间二甲苯峰高的20%。对二甲苯和邻二甲苯沸点接近，很难分离，若色谱柱分离差，对二甲苯和邻二甲苯分离不开，引起对二甲苯纯度误差，PX纯度分析所用的色谱柱为60m*0.32mm*0.5um的交联聚乙二醇20M的毛细管柱。乙色谱柱使用时间较长，色谱柱分离差，对二甲苯和邻二甲苯分离不开，因此进行更换色谱柱。
1） 安装色谱柱并进行老化。一端连接进样口，另一端连接检测器。柱温设置230℃，通氮气进行老化两个小时。
2） 待到色谱基线走的比较平直，老化完毕，把色谱柱的另一端连接到检测器。
3.5 样品结晶的影响
对二甲苯的结晶点为13.2℃，若室外温度低于此温度，样品就会结晶，如果不进行溶化，样品出现结晶进行测定，则测定的样品纯度偏低。尤其是冬季天气寒冷，容易出现结晶现象，因此样品不能马上进行配样，我们统一规定可以把样品放置暖气旁，待其完全溶化后才能进行配样操作。
进行了以上几项措施后，两台色谱仪的分析结果有了很明显的改变，数据基本统一，误差也大大减小。
4.结论
在进行对二甲苯纯度分析时，应注意检查进样垫是否漏气，色谱柱分离效果和样品结晶问题。经过以上几项实施改进后，分析结果有了很大的改善，两台色谱仪分析结果基本一致，误差减小。对二甲苯纯度分析更加精确，避免了分析误差，保证了工艺车间的正常和产品的对外销售。
参考文献
[1] UOP720用气相色谱法分析高纯度對二甲苯中的杂质.
[关键词]对二甲苯纯度 影响因素
中图分类号：TU554 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）42-0297-01
1 引言
对二甲苯（PX）是辽化公司芳烃厂的主要产品，除供给PTA装置作为原料外，还作为我公司的重要产品外售，其质量的优劣影响销售价格，并且对下游工序的产品质量有直接影响。由于近期市场PX价格的上涨，我厂也提高了生产负荷，生产高纯度的对二甲苯。按照生产车间的要求，PX产品的纯度越高，整个装置的各项消耗就越大，为了优质、低耗生产出合格的产品，给工艺车间提供准确、及时的数据，如何规范实验操作，减小PX纯度分析的误差变的非常重要。PX纯度分析主要由第二化验室芳烃分析完成，负责纯度分析的人员为倒班成品分析工，共有四个班次8人，操作两台色谱仪。由于完成纯度分析的人员比较多，且人员的分析操作不统一，仪器状态也有差异，造成分析结果偏差比较大，给车间和厂里的正常生产带来很大的麻烦。为了减少分析误差，统一操作方法，因此我们进行了大量实验，优化分析操作，查找引起误差的主要因素。
PX产品馏出口纯度测定采用Q/SY LYF0042-2004（等效采用UOP720-93）方法，该方法是把被分析样品注入装有石英毛细管柱的气相色谱仪中，用内标定量方法求得对二甲苯中的杂质百分比浓度，首先修正杂质组分的峰面积，然后与已知量的内标峰面积进行比较，从100%中减去总杂质，测得对二甲苯的浓度。方法采用氢火焰检测器，程序升温，石英毛细管柱分离样品，用内标物正庚烷定量。
2.实验部分
2.1 主要仪器与试剂
两台色谱仪都为HP5890气相色谱仪（安捷伦公司）；FID监测器；交连聚乙二醇20M毛细管柱（60m*0.32mm*0.5um）；HP3394积分仪
2.2 色谱条件（表1）
3.结果与讨论
3.1 校正因子的影响
方法规定要准确测定各种杂质组分的校正因子，校正因子的准确性直接影响定量结果，向样品中加入内标物，是为了精确的定量低含量的杂质，由于火焰离子化检测器对被测组分和内标物的质量响应值不同，就需要校正因子把记录到的杂质峰面积和质量百分比联系起来。两台色谱仪同时分别测定各种杂质组分的校正因子。
校准物的制备：向经过提纯的对二甲苯中加入不同质量浓度的邻二甲苯、间二甲苯、乙基苯和相对应质量浓度的正庚烷。
1）对校准物进行多次色谱分析。
2）计算其校正因子。校正因子的计算公式为：F=AB/CD
其中：A————被测组分的质量浓度；
B————正庚烷峰面积；
C————正庚烷的质量浓度；
D————被测组分的峰面积；
F————被测组分的相对校正因子。
3.3 进样垫密封漏气
进样垫密封漏气引起样品峰变小或样品检测不到峰，对两台色谱仪进样口进行密封检查，用试漏液进行试漏。甲色谱仪发现有气泡鼓出，进样垫密封漏气引起样品峰变小或样品检测不到峰，更换进样密封垫。
3.4 色谱柱分离效果的影响
方法中要求色谱柱必须能够分辨出样品中的对二甲苯和邻二甲苯，使得从基线到两峰之间的波谷的距离，不超过间二甲苯峰高的20%。对二甲苯和邻二甲苯沸点接近，很难分离，若色谱柱分离差，对二甲苯和邻二甲苯分离不开，引起对二甲苯纯度误差，PX纯度分析所用的色谱柱为60m*0.32mm*0.5um的交联聚乙二醇20M的毛细管柱。乙色谱柱使用时间较长，色谱柱分离差，对二甲苯和邻二甲苯分离不开，因此进行更换色谱柱。
1） 安装色谱柱并进行老化。一端连接进样口，另一端连接检测器。柱温设置230℃，通氮气进行老化两个小时。
2） 待到色谱基线走的比较平直，老化完毕，把色谱柱的另一端连接到检测器。
3.5 样品结晶的影响
对二甲苯的结晶点为13.2℃，若室外温度低于此温度，样品就会结晶，如果不进行溶化，样品出现结晶进行测定，则测定的样品纯度偏低。尤其是冬季天气寒冷，容易出现结晶现象，因此样品不能马上进行配样，我们统一规定可以把样品放置暖气旁，待其完全溶化后才能进行配样操作。
进行了以上几项措施后，两台色谱仪的分析结果有了很明显的改变，数据基本统一，误差也大大减小。
4.结论
在进行对二甲苯纯度分析时，应注意检查进样垫是否漏气，色谱柱分离效果和样品结晶问题。经过以上几项实施改进后，分析结果有了很大的改善，两台色谱仪分析结果基本一致，误差减小。对二甲苯纯度分析更加精确，避免了分析误差，保证了工艺车间的正常和产品的对外销售。
参考文献
[1] UOP720用气相色谱法分析高纯度對二甲苯中的杂质.