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目的：以结晶紫为探针建立了一种电化学分析测定肝素钠的新方法。方法：在pH3．0的Britton-Robinson（B-R）缓冲溶液中，结晶紫在-0．72V（vs.SCE）处有一个灵敏的线性扫描二阶导数极谱波，当加入一定量的肝素钠后，两者之间通过静电引力会形成一种生物超分子复合物，导致溶液中游离的结晶紫的浓度降低，相应的还原峰电流降低，进而可以用于肝素钠的测定。结果：优化了结合反应条件和电化学测定条件，在最佳实验条件下，峰电流的降低值与肝素钠的浓度在0．1～8．0mg·L^-1范围内呈线性关系，线