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自兜反应是合成金属硫簇合物的重要方法。本文报道包含ＭＳ＾ｍ－４（Ｍ－Ｍｏ，Ｗ，ｍ＝２；Ｍ－Ｖ，ｍ＝３）的多组分自兜合成体系，讨论了自兜体系组成及各反应物的作用，自兜体系中存在两类化学反应，配位反应和氧化还原反应，基于成簇机理及产物随机分布的讨论，提出了合成体系的某些规律，同进进行合成体系的设计，从中成功地获得新型的金属硫簇合物。