1898年九月二十一日，慈禧太后发动了戊戌政变，九月二十八日，将谭嗣同、杨深秀、杨锐、林旭、康广仁、刘光弟六人在北京菜市口杀害，史称此六人为“戊戌六君子”。而在此案幸免不死的徐致靖，论官阶比六人都大，为光绪朝正二品礼部右侍郎;论其“罪”也算是最大，说他是六君子案的“第一君子”，也算够格。徐致靖先在湖南任学政官，即与陈宝箴等人在湖南发起新政运动。戊戌年百日维新期间，徐致靖以礼部右侍郎之官职，先后七次向光绪皇帝上奏折，保举康有为、梁启超、谭嗣同等人，“置诸左右，以资顾问，或进诸政府，筹措新政”。终使康、梁、谭等成为新政骨干官员。徐致靖还几次替康有为草拟奏章，请求光绪皇帝实施变法改制。
　　九月二十四日，慈禧指令九门提督去徐致靖家中抓人时，因徐致靖正值外出，未抓到人。待徐致靖回到家之后，他毫无惊慌主动去刑部投案。
　　徐致靖在狱中事前得知九月二十八日，慈禧要斩杀一批参与或倡导新政的人犯，徐致靖自知必死无疑，便在狱中穿好官服，戴整官帽，等候上路。徐致靖在北京的侄子徐仁录等也为之备下棺材，到时抬到刑场为叔父收尸。结果只见六君子殉难，却未见徐致靖其人，徐仁录与从湖南赶来的徐致靖之子徐仁铸，都不知因有李鸿章搭救，徐致靖才幸免不死。
　　徐致靖，湖南长沙人，1844年生于世代书香人家，中举后以晚清翰林起步，成光绪朝七品县官。其子徐仁铸、徐仁镜也曾是晚清的翰林，故美称徐氏家族为“父子三翰林之家”。
　　早在1847年的科考场上，徐致靖的父亲徐伟侯与李鸿章同在一个考棚里，应考作题答卷。李鸿章刚刚誊写好第一篇答卷，另两篇考卷只写出草稿，还没有誊清，就突然复发疟疾，右手拿笔哆嗦，无法坚持誊写答卷，他哀叹说：“今科无望，我算完了。”徐伟侯则对李鸿章说：“我代你整理抄写，送上去试试。”哪曾想发榜时，李鸿章一举中了进士。日后李鸿章位极人臣，从未忘怀山东各县知县徐伟侯为他助考中进士的恩惠，徐李两家人始终相处很好，交往不断。
　　当李鸿章得知徐伟侯之子徐致靖被捕，即前去找荣禄帮忙：“年侄徐致靖是个书呆子，好唱昆曲，并不懂新政，你向慈禧太后为徐致靖讲个情。”荣禄接受重托，第二天面见慈禧，未及说事，即看见桌案上放置一张判决新政人员名单，第一名就是徐致靖，判定“斩立决”。荣禄向慈禧求情说：“徐致靖是个书呆子，整天在家里唱昆曲，吹笛子，不懂什么新政，恐怕是上当受骗了。有人说他是光绪帝亲信之人，可是身为礼部右侍郎高官的徐致靖，光绪帝3个月未召见他一次，与之合谋新政。徐致靖耳朵聋得很厉害，不能有什么大用。太后英明，放过徐致靖吧。”
　　慈禧听之，稍缓，气愤地说：“徐致靖不是什么好东西，他离间我母子，你袒护他！现在看在你的面子上，就叫他老死监狱吧。”随后，慈禧提笔将徐致靖由“斩立决”，改为“斩监候”，由此徐致靖得以活命狱中。
　　徐致靖在狱中蹲了两年，他精通中医常为狱中人治病，深受狱友尊重。1900年八国联军攻进北京，慈禧带领光绪帝逃往西安，洋人将狱中人全部释放，徐致靖决定不走出监狱，声言：“我是大清国的犯官，判我斩监候，现在外国开监放囚犯，我不能听他们的命令。”一直等到监狱犯人都走光了，监狱的伙食供应都停了，徐致靖才走出监狱。他特请清廷刑部尚书贵恒代奏请命，两个月后，得到慈禧從西安发来赦旨，徐致靖终在1900年八月，了却戊戌案。
　　1901年初，徐致靖离别北京，前往杭州桃园寺巷，住进儿子徐仁铸先前为他买下的居室颐养天年。
　　徐致靖在杭州期间，以教授孙子读书为主业，余暇时多独唱昆曲，或到茶馆饮茶，会友下围棋，自得其乐。最使徐致靖欣慰的是，民国时，他在杭州家中会见了康有为、梁启超，畅谈昔日维新改制之事。言说：“戊戌变法虽然失败了，但我们变法维新的主张是对的。我们对清政府的腐败贪污不满，要除旧布新，这一点也是站得住脚的。”
　　1918年，徐致靖患病死于杭州家中，终年75岁。