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利用LbL自组装技术构建了PAH／（NaP5W30／PAH）n多层膜，并采用IR、UV等方法对多层膜进行了结构表征．在多层膜光照变蓝后，通过UV—Vis和ESR光谱对多层膜的光致变色性能及其机理进行了研究．结果表明，NaP5W30在多层膜网络中仍保持Preyssler结构，与聚烯丙基胺盐酸盐（PAH）发生强烈的静电相互作用，经紫外光照后发生电荷转移，[NaP5W30]4-被还原为[NaP5W30]5-．此外，该多层膜还具有良好的光致变色性能，对光有较快的响应恢复速度和良好的可逆重复性．