【摘 要】
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合成了三种不同结构的水基聚氨酯,其中PU(a)为一般无规结构的聚氨酯弹性体,PU(b)和 PU(c)为典型的嵌段结构。比较了三类不同结构的嵌段聚氨酯在相转变过程中构象熵、焓的变化
【机 构】
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皮革化学与工程教育部重点实验室（四川大学）四川,四川大学化工学院
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合成了三种不同结构的水基聚氨酯,其中PU(a)为一般无规结构的聚氨酯弹性体,PU(b)和 PU(c)为典型的嵌段结构。比较了三类不同结构的嵌段聚氨酯在相转变过程中构象熵、焓的变化以及温度对皮革透湿性的影响,结果表明:在相转变温度(开关温度)前后,聚合物的构象熵、焓、储能模量、损耗模量和损耗角正切等发生显著变化,表现出明显的热敏特性;由于分子链自由体积明显增大和分子热运动(微布朗运动)的加剧,嵌段聚氨酯 PU(b)、PU(c)薄膜的吸水率和薄膜的透湿率显著提高。当温度从25 ℃上升到35 ℃,PU(b)薄膜的透湿率由3800 g/m2.24h.atm上升到8730 g/m2.24h.atm,增幅率达到130%;对PU(c)薄膜,当温度从 45 ℃变化至 55 ℃时,其透湿率由4100 g/m2.24h.atm上升到11000 g/m2.24h.atm,增幅率达到 168%,而一般聚氨酯弹性体 PU(a)薄膜的透湿率在测试温度范围内仅发生微小的变化。革坯经三种聚氨酯涂饰后,其成革的透湿性也表现出了相似的热敏特性。利用聚合物相态的转变伴随着聚合物自由体积和微布朗运动的显著变化可望实现合成革和真皮革透气、透湿性的智能控制。
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