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化学工艺流程题可以培养考生从试题提供的新信息中,准确地提取实质性内容,并与已有知识块整合,重组为新知识块的能力;培养考生将实际问题分解,通过运用相关知识,采用分析、综合的方法,解决简单化学问题的能力;,培养考生将分析和解决问题的过程及成果,用正确的化学术语及文字、图表、模型、图形等表达,并做出解释的能力。
一、工业流程题的结构
二、工业流程题分类突破
题型一:物质制备类化工流程题。
1.核心反应——陌生方程式的书写。
(1)氧化还原反应:熟练应用氧化还原规 律判断产物,根据化合价升降相等配平。
(2)非氧化还原反应:结合物质性质和反 应实际判断产物。
2.原料的预处理。
(1)溶解(见表1)。通常用酸溶,如用硫 酸、盐酸等。
(2)灼烧、焙烧、煅烧。改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解。
3.常用的控制反应条件的方法。
(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H 反应,使溶液pH增大;
②不引入新杂质。
例如:若要除去Cu2 中混有的Fe3 ,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH),、Cu2 (OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
(2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
(3)趁热过滤。防止某物质降温时析出。
(4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
侧,NaCIO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:
回答下列问题:
(1) NaCIO2中CI的化合价为_____。
(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式:____ 。
(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2 和Ca2 ,要加入的试剂分别为 ___、___ 。“电解”中阴极反应的主要产物是 ____ 。
(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_____ ,该反应中氧化产物是____。
(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为____ 。(计算结果保留两位小数)
[解题流程]
第一步:读题目,明确目的——制备NaClO2。
第二步:审流程,分块破题——拆分工艺流程。
第三步:看设问,结合题中的问题,回到流程图中找答案。
[得分秘籍]
(1)设问一般相对独立,无连带效应,一个问题解决不了不会影响下一个问题的解决。
(2)题中基本上都有与流程无关的问题,可直接作答;对于超纲知识,题目中要么有信息提示,要么与解答题目无关。
题型二:提纯类化工流程题。
1.明确常用的提纯方法。
(1)水溶法。除去可溶性杂质。
(2)酸溶法。除去碱性杂质。
(3)碱溶法。除去酸性杂质。
(4)氧化剂或还原剂法。除去还原性或氧化性杂质。
(5)加热灼烧法。除去受热易分解或易挥发的杂质。
(6)调节溶液的pH法。如除去酸性溶液中的Fe3 等。
2.明确常用的分离方法。
(1)过滤。分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液。利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CC14或苯萃取溴水中的溴。
(3)蒸发结晶。提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCI。
(4)冷却结晶。提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4 · 5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸馏或分馏。分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。
(6)冷卻法。利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
例2高纯活性氧化锌可用于光催化、光电极、彩色显影等领域。以工业级氧化锌(含Fe2 、Mn2 、Cu2 、Ni2 、Cd2 等)为原料,用硫酸浸出法生产高纯活性氧化锌的工艺流程如下:
已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。
回答下列问题:
(1)浸出时,为了提高浸出效率可采用的措施有(写两种):_____。
(2)氧化时,加入KMnO4溶液是为了除去浸出液中的Fe2 和Mn2_(溶液中Mn2 全部转化为MnO2),请配平下列除去Fe2 的离子方程式:
口MnO4 口Fe2 口____==口MnO2↓ 口Fe(OH)3↓ 口H
(3)加入锌粉的目的是____。
(4)已知H2SO4浸出液中,c(Fe2 )=5. 04 mg . L-1 ,c(Mn2 ) =1. 65 mg . L-1.
①加入KMn04溶液反应一段时间后,溶液中c(Fe3 )=0. 56 mg . L-1,若溶液pH=3,则此时Fe3 ____ (填“能”或“不能”)生成沉淀。 ②若要除尽1m3上述浸出液中的Fe2 和Mn2 ,需加入_____ g KMnO4。
解析:(1)为了提高浸出效率,可以适当增大硫酸浓度,搅拌,将固体粉碎,提高浸出温度,等等。
(2)锰元素由 7价降低到 4价,而铁元素由 2价升高到 3价,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平方程式。
(3)加入锌粉的目的:①消耗溶液中的H ,调节溶液pH,除去氧化时未完全沉淀的Fe3 ;②将Cu2 、Ni2 、Cd2 还原为单质而除去。
[专题训练]
1.硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5.H2O和Fe3 O4,还有少量Fe2 O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3803)的工艺流程如下所示:
回答下列问题:
(1)写出Mg2B2O5 . H2O与硫酸反应的化学方程式:____ 。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有_____(写出两条)。
(2)利用____ 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是_____(写化学式)。
(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是____ 。然后再调节溶液的pH约为5,目的是 ____ 。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是____(填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为____。
(6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程:_____ 。
2.以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废矾催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分见表2。
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2,反应的离子方程式为____ ,同时V2O4转化成VO2 。“废渣1”的主要成分是___ 。
(2)“氧化”中欲使3 mol的VO2 变为VO2,则需要氧化剂KCIO3至少为___mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O12形式存在于溶液中。“废渣2”中含有____ 。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为4ROH V4 O12==R4V4 O12 40H-( ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈 ____ 性(填“酸”“碱”或“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是__-- 。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式:____.
答案:1.(1) Mg2B2O5. H2O 2H2 SO4=△=2 MgSO4 2H3BO3 提高反应温度,减小铁硼矿粉粒径
(2)Fe3 O4 SiO2和CaSO4
(3)将Fe2 氧化为Fe3 使A13 和Fe3 形成氢氧化物沉淀而除去
(4)(七水)硫酸镁
提示:(1) Mg2B2 O5. H2O与硫酸反应生成H3 8O3、MgSO4,配平即可。为提高浸出速率,可以从温度(升高温度)、浓度、增大接触面积(将矿石粉碎)等角度分析。
(2) Fe3O4具有磁性,可以利用铁块将其从“浸渣”中吸出。SiO2不溶于H2SO4,CaO与H2SO4生成的CaSO4微溶于水,所以“浸渣”中还有SiO2和CaSO4。此时溶液中除H3 8O3外还有MgS04[由(1)中反应生成]、Fe2 (SO4)3、FeSO4、A12 (SO4)3.
(3)“净化除杂”先加H2 O2的目的是将Fe2 氧化为Fe3 ,然后再通过调节pH促进Fe3 、A13 水解生成Fe( OH)3、Al( OH)3沉淀而除去。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是没有被除去的MgSO4。
(5) NaBH4由Na 和BH4组成。其中的氢显-1价,-1价的H具有较强的还原性。
(6)以硼酸和金属镁为原料制备单质硼的过程:H3 BO3分解生成B2 O3,B2 O3与金属镁发生置换反应生成单质B。
2. (1) V2O5 2H -2VO H2OSiO2
(2)0.5
(3)Fe(OH)3、AI(OH)3
(4)碱
(5)K
(6) 2NH4VO3=高温=V2O5 H2O↑十2NH3↑
提示:(1)“酸浸”时V2 O5转化为VO2,前后V元素化合价不变,说明没有发生氧化还原反应,则反应的离子方程式为V205 2H =2VO2 H2O。由于SiO2与H2 SO4不反应,故“废渣1”的主要成分为Si02。
(2)VOz 变为VO2 ,V的化合价由 4价升高到 5价,转移1 e一,而氧化剂KClO3则被还原为KCI,化合价由 5价降低为 -1价,转移6e-,故欲使3 mol VO2 变为VO2 ,需氧化剂KC103的物质的量至少为3 mol×1÷6=0.5 mol。
(3)酸浸并用KC1O3氧化后的溶液中含有的Fe3 、A13 ,在“中和”时生成Fe(OH)3、Al( OH)3沉淀,所以“废渣2”中含有Fe(OH)3、AI(OH)3。
(4)由题意知逆反应是“洗脱”,在碱性环境中有利于向“洗脱”方向进行,故淋洗液应呈碱性。
(5)由于前面加入了KCIO3、KOH,所以“流出液”中陽离子最多的是K 。
(6)根据原子守恒可知偏钒酸铵“煅烧”生成五氧化二钒、氨气和水蒸气,发生反应的化学方程式为2NH4VO3=高温=V2O5 H2O↑ 2NH3↑。
(责任编辑 谢启刚)
一、工业流程题的结构
二、工业流程题分类突破
题型一:物质制备类化工流程题。
1.核心反应——陌生方程式的书写。
(1)氧化还原反应:熟练应用氧化还原规 律判断产物,根据化合价升降相等配平。
(2)非氧化还原反应:结合物质性质和反 应实际判断产物。
2.原料的预处理。
(1)溶解(见表1)。通常用酸溶,如用硫 酸、盐酸等。
(2)灼烧、焙烧、煅烧。改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解。
3.常用的控制反应条件的方法。
(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H 反应,使溶液pH增大;
②不引入新杂质。
例如:若要除去Cu2 中混有的Fe3 ,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH),、Cu2 (OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
(2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
(3)趁热过滤。防止某物质降温时析出。
(4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
侧,NaCIO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:
回答下列问题:
(1) NaCIO2中CI的化合价为_____。
(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式:____ 。
(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2 和Ca2 ,要加入的试剂分别为 ___、___ 。“电解”中阴极反应的主要产物是 ____ 。
(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_____ ,该反应中氧化产物是____。
(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为____ 。(计算结果保留两位小数)
[解题流程]
第一步:读题目,明确目的——制备NaClO2。
第二步:审流程,分块破题——拆分工艺流程。
第三步:看设问,结合题中的问题,回到流程图中找答案。
[得分秘籍]
(1)设问一般相对独立,无连带效应,一个问题解决不了不会影响下一个问题的解决。
(2)题中基本上都有与流程无关的问题,可直接作答;对于超纲知识,题目中要么有信息提示,要么与解答题目无关。
题型二:提纯类化工流程题。
1.明确常用的提纯方法。
(1)水溶法。除去可溶性杂质。
(2)酸溶法。除去碱性杂质。
(3)碱溶法。除去酸性杂质。
(4)氧化剂或还原剂法。除去还原性或氧化性杂质。
(5)加热灼烧法。除去受热易分解或易挥发的杂质。
(6)调节溶液的pH法。如除去酸性溶液中的Fe3 等。
2.明确常用的分离方法。
(1)过滤。分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液。利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CC14或苯萃取溴水中的溴。
(3)蒸发结晶。提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCI。
(4)冷却结晶。提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4 · 5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸馏或分馏。分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。
(6)冷卻法。利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
例2高纯活性氧化锌可用于光催化、光电极、彩色显影等领域。以工业级氧化锌(含Fe2 、Mn2 、Cu2 、Ni2 、Cd2 等)为原料,用硫酸浸出法生产高纯活性氧化锌的工艺流程如下:
已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。
回答下列问题:
(1)浸出时,为了提高浸出效率可采用的措施有(写两种):_____。
(2)氧化时,加入KMnO4溶液是为了除去浸出液中的Fe2 和Mn2_(溶液中Mn2 全部转化为MnO2),请配平下列除去Fe2 的离子方程式:
口MnO4 口Fe2 口____==口MnO2↓ 口Fe(OH)3↓ 口H
(3)加入锌粉的目的是____。
(4)已知H2SO4浸出液中,c(Fe2 )=5. 04 mg . L-1 ,c(Mn2 ) =1. 65 mg . L-1.
①加入KMn04溶液反应一段时间后,溶液中c(Fe3 )=0. 56 mg . L-1,若溶液pH=3,则此时Fe3 ____ (填“能”或“不能”)生成沉淀。 ②若要除尽1m3上述浸出液中的Fe2 和Mn2 ,需加入_____ g KMnO4。
解析:(1)为了提高浸出效率,可以适当增大硫酸浓度,搅拌,将固体粉碎,提高浸出温度,等等。
(2)锰元素由 7价降低到 4价,而铁元素由 2价升高到 3价,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平方程式。
(3)加入锌粉的目的:①消耗溶液中的H ,调节溶液pH,除去氧化时未完全沉淀的Fe3 ;②将Cu2 、Ni2 、Cd2 还原为单质而除去。
[专题训练]
1.硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5.H2O和Fe3 O4,还有少量Fe2 O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3803)的工艺流程如下所示:
回答下列问题:
(1)写出Mg2B2O5 . H2O与硫酸反应的化学方程式:____ 。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有_____(写出两条)。
(2)利用____ 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是_____(写化学式)。
(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是____ 。然后再调节溶液的pH约为5,目的是 ____ 。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是____(填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为____。
(6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程:_____ 。
2.以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废矾催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分见表2。
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2,反应的离子方程式为____ ,同时V2O4转化成VO2 。“废渣1”的主要成分是___ 。
(2)“氧化”中欲使3 mol的VO2 变为VO2,则需要氧化剂KCIO3至少为___mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O12形式存在于溶液中。“废渣2”中含有____ 。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为4ROH V4 O12==R4V4 O12 40H-( ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈 ____ 性(填“酸”“碱”或“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是__-- 。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式:____.
答案:1.(1) Mg2B2O5. H2O 2H2 SO4=△=2 MgSO4 2H3BO3 提高反应温度,减小铁硼矿粉粒径
(2)Fe3 O4 SiO2和CaSO4
(3)将Fe2 氧化为Fe3 使A13 和Fe3 形成氢氧化物沉淀而除去
(4)(七水)硫酸镁
提示:(1) Mg2B2 O5. H2O与硫酸反应生成H3 8O3、MgSO4,配平即可。为提高浸出速率,可以从温度(升高温度)、浓度、增大接触面积(将矿石粉碎)等角度分析。
(2) Fe3O4具有磁性,可以利用铁块将其从“浸渣”中吸出。SiO2不溶于H2SO4,CaO与H2SO4生成的CaSO4微溶于水,所以“浸渣”中还有SiO2和CaSO4。此时溶液中除H3 8O3外还有MgS04[由(1)中反应生成]、Fe2 (SO4)3、FeSO4、A12 (SO4)3.
(3)“净化除杂”先加H2 O2的目的是将Fe2 氧化为Fe3 ,然后再通过调节pH促进Fe3 、A13 水解生成Fe( OH)3、Al( OH)3沉淀而除去。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是没有被除去的MgSO4。
(5) NaBH4由Na 和BH4组成。其中的氢显-1价,-1价的H具有较强的还原性。
(6)以硼酸和金属镁为原料制备单质硼的过程:H3 BO3分解生成B2 O3,B2 O3与金属镁发生置换反应生成单质B。
2. (1) V2O5 2H -2VO H2OSiO2
(2)0.5
(3)Fe(OH)3、AI(OH)3
(4)碱
(5)K
(6) 2NH4VO3=高温=V2O5 H2O↑十2NH3↑
提示:(1)“酸浸”时V2 O5转化为VO2,前后V元素化合价不变,说明没有发生氧化还原反应,则反应的离子方程式为V205 2H =2VO2 H2O。由于SiO2与H2 SO4不反应,故“废渣1”的主要成分为Si02。
(2)VOz 变为VO2 ,V的化合价由 4价升高到 5价,转移1 e一,而氧化剂KClO3则被还原为KCI,化合价由 5价降低为 -1价,转移6e-,故欲使3 mol VO2 变为VO2 ,需氧化剂KC103的物质的量至少为3 mol×1÷6=0.5 mol。
(3)酸浸并用KC1O3氧化后的溶液中含有的Fe3 、A13 ,在“中和”时生成Fe(OH)3、Al( OH)3沉淀,所以“废渣2”中含有Fe(OH)3、AI(OH)3。
(4)由题意知逆反应是“洗脱”,在碱性环境中有利于向“洗脱”方向进行,故淋洗液应呈碱性。
(5)由于前面加入了KCIO3、KOH,所以“流出液”中陽离子最多的是K 。
(6)根据原子守恒可知偏钒酸铵“煅烧”生成五氧化二钒、氨气和水蒸气,发生反应的化学方程式为2NH4VO3=高温=V2O5 H2O↑ 2NH3↑。
(责任编辑 谢启刚)