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以α-溴代异丁酸叔丁醣（t--BBiB）为引发剂，CuBr／2，2’-联吡啶（Bpy）为催化体系，甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体．双甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）为支化单体，苯甲醚为溶剂，在90℃下经原子转移自由基聚合（ATRP）反应合成支化聚合物。用气相色谱（GC）、凝胶渗透色谱（GPC）、多角激光散射仪（MALLS）等分别对聚合反应过程和聚合物性能进行了分析和表征。研究结果表明：该体系反应初期主要生成含有悬垂双键的初级链，后期悬垂双键被引发使初级链偶合生成支化聚合物。随着聚合反应的进行，分子质量增大