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摘 要：水分析资料是石油勘探中的一项重要的资料，我们必须重视水分析的重要性。尤其是对氯离子含量分析，从氯离子分析过程中找出引起误差的原因，分析并判断误差的来源，降低误差的形成率，从而提高水分析的准确性和质量比。
关键词：氯离子 分析方法 误差
油田水大都溶解有相当多的氯化物盐分，使油田水具有比较特殊的物理性质和十分复杂的化学成分，我们可以对其所含水进行氯离子的滴定，以准确了解其水型和化学性质，来指导油田开发。
一、氯离子分析方法
1.原理
水溶液中的氯离子含量测定一般采用的是莫尔法，依据是，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3为标准溶液进行滴定，以K2CrO4为指示剂，因AgCL（白色）和K2CrO4（砖红色）的溶解度不同，故滴定开始时首先形成的AgCL白色沉淀（AgCL的溶解度比K2CrO4的小），直到理论终点时，才会产生K2CrO4砖红色沉淀。主要反应如下：
Ag++CL-=AgCL↓ 白色
2 Ag++ CrO42-= Ag2CrO4↓ 砖红色
当AgCL定量沉淀后，微过量的AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为终点。
2.试剂与仪器
AgNO3标准溶液：0.200mol/l
NaCL基准试剂。使用前应于500-600℃下干燥2-3小时，保存于干燥器内备用。
5%的K2CrO4指示剂 酚酞指示剂 甲基橙指示剂
NaOH溶液 HNO3溶液
棕色酸式滴定管 25ml 白色酸式滴定管 25ml
移液管 1.0ml、5.0ml各一支
3.测定步骤
用移液管准确移取一定体积的水样于100-150ml的锥形瓶中，加入K2CrO4指示劑1-2滴，在不断的摇荡下，用已标定好的已知准确浓度的AgNO3标准溶液滴定至浅砖红色沉淀出现，即为终点，准确记录AgNO3标准溶液所消耗的体积（ml）。
4.计算
式中 -AgNO3标准溶液浓度 mol/l
-AgNO3标准溶液消耗的体积 ml
-水样体积 ml
5.注意事项
5.1如试样PH<6或PH>8即酸度或碱度较大时，可用0.1 mol/l NaOH溶液或0.1 mol/l HNO3溶液，将PH值调节在6-8之间，然后进行滴定。
5.2如试样有H2S应事先加热去除或用沉淀法分离后在进行分析。
5.3当CL-含量较小时，可适当将取样体积增大，反之，则将取样体积缩小。
5.4仪器和药品均由化验室提供符合分析要求的仪器和药品。
6.水型分类
是根据水溶液中各离子存在着的比例关系不同，把水划分为四类（即苏林分类法），即CaCl2水型、MgCl2水型、NaHCO3水型、Na2SO4水型。
二、误差分析
1.误差
1.1系统误差是因分析过程中某些经常存在的因素引起的。产生原因主要有以下几方面：分析方法的不准—如重量分析中沉淀溶解或吸附了杂质，导致滴定分析中反应不够完全，滴定终点和理论终点不符等；仪器不准确—如天平砝码不准确，玻璃量器刻度不准等；试剂不纯—试剂纯度不够或试剂吸附H2O或CO2；操作不严谨—如滴定时读数偏高或偏低，观察滴定终点时对指示剂颜色把握不准，或指示剂变化不敏锐等。
1.2偶然误差是因一些偶然的或意外的原因引起的，事先难以预料，也无法控制，它对结果的影响时大时小，不能校正。但对同一试样在相同条件下进行多次测定时，偶然误差的出现时有规律，即：大小相同的正负误差出现的几率相同，小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，个别误差出现的次数极小。主要原因是偶然的难以预料的或控制的因素，如环境温度波动、空气湿度变化、气压变化等。
2.现场误差原因分析
目前，现场分析结果与化验室分析结果有时相差较大，多数情况下是偏大，其原因可能有以下几点：
2.1仪器误差
2.1.1滴定管：根据计量法规定，滴定管属一类计量器具，须强制进行检定，没有进行校正系数的校正或是使用了不符合要求的滴定管，结果就会产生差异。在现场使用中，由于滴定管考壳密封不严，存在渗漏现象，也会造成体积误差。还有就是读数误差，主要是读数时滴定管不垂直，刻度线与视线不垂直，造成读数结果偏大或偏小。
2.1.2移液管：移液管同滴定管都属一类计量器具，使用时须通过鉴定合格方可使用。由于不同的体积差异，须校正系数的校正，才能达到一致。由于移液管清洗不彻底，造成内壁附着污物，影响体积的准确性，造成误差。在使用时应彻底清洗或及时到化验室进行更换。
2.1.3锥形瓶：在滴定分析中，锥形瓶虽然不参与计算，但其作为观察反应过程的一种器具，其透明度就显得很重要。因此锥形瓶需要彻底清洗，保持其干燥透明，以便于观察颜色的变化。
2.2药品误差
通常测定氯离子含量的药品并不多，主要有AgNO3溶液和K2CrO4指示剂两种。由于AgNO3溶液是极易见光分解的，因此应该保存在棕色的磨口试剂瓶中，避光封存，也不宜放在温度过高的地方。由于现场的使用和保存不当，是的AgNO3溶液的浓度发生了变化，造成浓度误差。
2.3人为因素
人为因素是产生误差的最主要原因，由于重视程度不够，使得各个环节都会有一定的误差产生，累积下来造成较大的误差。若试样中的H2S事先没有加热去除，S2-也容易和Ag-发生反应，造成结果偏大。
三、结论
通过对现场测定氯离子误差的分析，准确的找出误差的原因，望引起大家的注意，在今后的分析工作中避免差错。由于油田水分析对了解与油田水有关的水文地质及化学特征，认识油气藏形成和保存条件，以及在油气勘探和开发过程中都起着十分重要的作用。因此，我们需要认真对待，仔细分析，保证所分析的结果能够真实代表各个不同水质的水型。
参考文献
[1]中华人民共和国石油天然气行业标准，油气田水分析方法，北京，石油工业出版社.
[2]化验员手册，张铁恒，水力电力出版社.
关键词：氯离子 分析方法 误差
油田水大都溶解有相当多的氯化物盐分，使油田水具有比较特殊的物理性质和十分复杂的化学成分，我们可以对其所含水进行氯离子的滴定，以准确了解其水型和化学性质，来指导油田开发。
一、氯离子分析方法
1.原理
水溶液中的氯离子含量测定一般采用的是莫尔法，依据是，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3为标准溶液进行滴定，以K2CrO4为指示剂，因AgCL（白色）和K2CrO4（砖红色）的溶解度不同，故滴定开始时首先形成的AgCL白色沉淀（AgCL的溶解度比K2CrO4的小），直到理论终点时，才会产生K2CrO4砖红色沉淀。主要反应如下：
Ag++CL-=AgCL↓ 白色
2 Ag++ CrO42-= Ag2CrO4↓ 砖红色
当AgCL定量沉淀后，微过量的AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即为终点。
2.试剂与仪器
AgNO3标准溶液：0.200mol/l
NaCL基准试剂。使用前应于500-600℃下干燥2-3小时，保存于干燥器内备用。
5%的K2CrO4指示剂 酚酞指示剂 甲基橙指示剂
NaOH溶液 HNO3溶液
棕色酸式滴定管 25ml 白色酸式滴定管 25ml
移液管 1.0ml、5.0ml各一支
3.测定步骤
用移液管准确移取一定体积的水样于100-150ml的锥形瓶中，加入K2CrO4指示劑1-2滴，在不断的摇荡下，用已标定好的已知准确浓度的AgNO3标准溶液滴定至浅砖红色沉淀出现，即为终点，准确记录AgNO3标准溶液所消耗的体积（ml）。
4.计算
式中 -AgNO3标准溶液浓度 mol/l
-AgNO3标准溶液消耗的体积 ml
-水样体积 ml
5.注意事项
5.1如试样PH<6或PH>8即酸度或碱度较大时，可用0.1 mol/l NaOH溶液或0.1 mol/l HNO3溶液，将PH值调节在6-8之间，然后进行滴定。
5.2如试样有H2S应事先加热去除或用沉淀法分离后在进行分析。
5.3当CL-含量较小时，可适当将取样体积增大，反之，则将取样体积缩小。
5.4仪器和药品均由化验室提供符合分析要求的仪器和药品。
6.水型分类
是根据水溶液中各离子存在着的比例关系不同，把水划分为四类（即苏林分类法），即CaCl2水型、MgCl2水型、NaHCO3水型、Na2SO4水型。
二、误差分析
1.误差
1.1系统误差是因分析过程中某些经常存在的因素引起的。产生原因主要有以下几方面：分析方法的不准—如重量分析中沉淀溶解或吸附了杂质，导致滴定分析中反应不够完全，滴定终点和理论终点不符等；仪器不准确—如天平砝码不准确，玻璃量器刻度不准等；试剂不纯—试剂纯度不够或试剂吸附H2O或CO2；操作不严谨—如滴定时读数偏高或偏低，观察滴定终点时对指示剂颜色把握不准，或指示剂变化不敏锐等。
1.2偶然误差是因一些偶然的或意外的原因引起的，事先难以预料，也无法控制，它对结果的影响时大时小，不能校正。但对同一试样在相同条件下进行多次测定时，偶然误差的出现时有规律，即：大小相同的正负误差出现的几率相同，小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，个别误差出现的次数极小。主要原因是偶然的难以预料的或控制的因素，如环境温度波动、空气湿度变化、气压变化等。
2.现场误差原因分析
目前，现场分析结果与化验室分析结果有时相差较大，多数情况下是偏大，其原因可能有以下几点：
2.1仪器误差
2.1.1滴定管：根据计量法规定，滴定管属一类计量器具，须强制进行检定，没有进行校正系数的校正或是使用了不符合要求的滴定管，结果就会产生差异。在现场使用中，由于滴定管考壳密封不严，存在渗漏现象，也会造成体积误差。还有就是读数误差，主要是读数时滴定管不垂直，刻度线与视线不垂直，造成读数结果偏大或偏小。
2.1.2移液管：移液管同滴定管都属一类计量器具，使用时须通过鉴定合格方可使用。由于不同的体积差异，须校正系数的校正，才能达到一致。由于移液管清洗不彻底，造成内壁附着污物，影响体积的准确性，造成误差。在使用时应彻底清洗或及时到化验室进行更换。
2.1.3锥形瓶：在滴定分析中，锥形瓶虽然不参与计算，但其作为观察反应过程的一种器具，其透明度就显得很重要。因此锥形瓶需要彻底清洗，保持其干燥透明，以便于观察颜色的变化。
2.2药品误差
通常测定氯离子含量的药品并不多，主要有AgNO3溶液和K2CrO4指示剂两种。由于AgNO3溶液是极易见光分解的，因此应该保存在棕色的磨口试剂瓶中，避光封存，也不宜放在温度过高的地方。由于现场的使用和保存不当，是的AgNO3溶液的浓度发生了变化，造成浓度误差。
2.3人为因素
人为因素是产生误差的最主要原因，由于重视程度不够，使得各个环节都会有一定的误差产生，累积下来造成较大的误差。若试样中的H2S事先没有加热去除，S2-也容易和Ag-发生反应，造成结果偏大。
三、结论
通过对现场测定氯离子误差的分析，准确的找出误差的原因，望引起大家的注意，在今后的分析工作中避免差错。由于油田水分析对了解与油田水有关的水文地质及化学特征，认识油气藏形成和保存条件，以及在油气勘探和开发过程中都起着十分重要的作用。因此，我们需要认真对待，仔细分析，保证所分析的结果能够真实代表各个不同水质的水型。
参考文献
[1]中华人民共和国石油天然气行业标准，油气田水分析方法，北京，石油工业出版社.
[2]化验员手册，张铁恒，水力电力出版社.