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摘 要:隨着油田进一步开发,油井产出液含水明显上升,油井的抽油杆和油管腐蚀现象日趋严重。本文从理论及缓蚀机理分析了加药的必要性及如何合理使用缓蚀剂,并对实际加药情况进行分析,目的是为改善加药效果,治理腐蚀和提高油田经济效益提供参考。
关键词:缓蚀剂;缓蚀机理;腐蚀速率;可溶性无机盐;;金属;管线腐蚀穿孔
1 腐蚀现象
1.1 穿孔
油田油井底薪水中含有的大量CO2、H2S及可溶性无机盐,容易和金属发生反应,导致管线腐蚀穿孔。(1)CO2的影响:油田产出液中CO2和水结合生成碳酸,碳酸在水中存在如下反应和电离平衡:在油井内高温高压条件下,电离向右移动,H浓度进一步增大,pH值进一步降低,CO2腐蚀作用进一步增强。(2)溶解盐的影响:油田油井产出液中,溶解盐较多的是钠离子、钾离子、镁离子、氯离子、硫酸根离子等这些金属和非金属离子的存在,增大水的导电性;另外,抽油杆和油管在制造过程中为了增大它们的刚度等参数,需加入碳等少量的其他微量元素,在产出液中,就会形成以这些元素所在部位为正极,铁为负极的原电池。这些比较活跃的离子的存在,增加了产出液的导电性,使金属腐蚀过程中的原电池效应增加,发生如下反应:Fe一2e—— Fe。(3)H2S的影响和CO2一样起到弱酸的作用,H2S在水中的电离平衡,吸附在金属表面的络合物,使铁原子与硫原子牢固结合,导致金属原子结合减弱,从而使金属原子容易电离。
1.2 杆断
根据上述反应可知,H。s被还原,其中Fe与H。s发生如下反应:Fe+H2S——FeS +H2十一般情况下,当腐蚀反应中形成氢原子时,原子氢会彼此结合,在金属表面形成氢分子,而硫化物离子对这种反应起到副催化剂作用,阻碍分子氢的形成,这些氢原子就会在主力区内渗透到抽油杆的表层内。因为抽油杆在上下运动过程中,受力平衡区部位被拉长,金属原子之间的结合力减弱,一旦原子氢渗透到抽油杆里,就不再与硫化物沉积物结合,而是原子氢的原子彼此结合形成分子氢。这种抽油杆内部的分子氢可互相结合,生成分子氢饼,能产生巨大的斥力,在拉力的协和作用下,造成杆断,由于H。S的存在,造成典型的腐蚀,卫95块和305块就属于这一类。如果反应生成的沉积在抽油杆表面形成致密晶格,也会起到缓蚀作用,如果形成的晶格不致密,一旦被破坏,腐蚀程度会更严重。
2 加药机理
2.1 缓蚀剂为什么能起到缓蚀作用。水溶性缓蚀剂有一种是由长碳链酸与胺化合,所得产物与亚硫酸、硫脲等在一定条件下反应,生成的物质即缓蚀剂,它是褐色有刺激性气味的液体,与水形成透明溶液。这种物质具有极性原子,其上的共用电子对与金属铁及铁离子发生吸附作用,对于其他有极性的固体,也会发生类似的作用.在金属表面形成一种膜,阻止金属和水中的二氧化碳、硫化氢及无机盐等腐蚀介质的接触,起到了防腐的作用。形成的膜越牢固,缓蚀率越高。缓蚀剂效果用缓蚀率来评价,实验室中,缓蚀率实验选定缓蚀剂浓度为100ppm
2.2选用缓蚀剂注意问题
2.2.1 缓蚀剂质量
从缓蚀剂的制作过程可看出,生成缓蚀剂的步骤如下:第一步是实验室中,缓蚀率实验选定缓蚀剂浓度为100ppm 。
2.2 选用缓蚀剂注意问题
2.2.1 缓蚀剂质量.影响产物质量的因素主要有两方面:首先是原产品质量及设备原因,例,如果冷凝设备好,水不会因受热挥发而减少,从而保证产品质量。其次是人为因素,经验表明,加热三个小时过程中,温度保持在98— 100℃所得产品质量最好,如果不是工作特别认真的人,很难把温度控制好,产品质量也达不到最高。而给我们的宏观印象缓蚀剂应该是化学成分单一的物质,实际上所得产物具体是上述九种物质中的哪一种,目前还不能断定,有可能是其中的一种,有可能是其中的几种,也有可能九种都有。即使同一个人相同条件下2次做的产品,化学成分也不会完全相同,质量也有些差别。这九种物质看结构相差不多,性质也应该相似。实际上不一样。就象金刚石和石墨,化学上都用C表示,可它们的性质相差很远。不过,这九种物质的其他性质我们没有必要考虑,因为它们有一个共同点,都有极性原子,都可吸附在金属表面,谁的吸附能力大谁的缓蚀率就高。对于我们来说,通过做实验来改变加药制度,缓蚀剂的质量问题无疑是很重要的。
2.2.2 使用条件对缓蚀率的影响同一种缓蚀剂对不同种油管,在相同的温度及腐蚀条件下,缓蚀率不同。缓蚀剂A对N80钢缓蚀率为72 9/5,而对A3钢缓蚀率为86 9/6,在实际使用过程中,我们如果根据管杆材料来选择药,缓蚀效果可进一步提高。
2.2.3 有的缓蚀剂缓蚀率特别高,但容易在管道上出现点蚀坑蚀情况,这就是我们平常说的穿孔。如果使用这种缓蚀剂,会给我们工作带来不必要的麻烦。
2.3 缓蚀剂在井筒中如何运动,缓蚀剂溶于水形成均一溶液.当停井或作业预膜防腐时,缓蚀剂和水一起沉降到油管的下部,下沉过程中在管壁形成膜。油井开抽时,缓蚀剂随着流动的液体一起运动,在管壁形成膜。由于缓蚀剂和有极性的金属相互吸引形成膜,在膜上就不会再形成膜。也就是说,药量达到一定程度,再加药就不会起作用了。那这个浓度到底有多大呢?一般来说,如果一口井一小时产一吨液量,缓蚀剂浓度最低是100ppm,最高是150ppm,即加0.1—0.15kg药。如图所示。理想条件下,加一次药成膜后.就不用再加药了。而实际上是经常加药。缓蚀速率(mm/a)加药量(ppm)实际流体沿壁面流动时,可在流体中划出两个区域,一为壁面速度变化比较快的区域称边界层。另一为离壁面较远速度基本上不变的区域。管内与壁面很靠近的流体速度小,有利于药在管壁上形成膜。水平管内液体基本上稳定流动,但若流体所经过的管道有弯曲,流体饶过物体运动突然扩大或缩小,例如通过筛管,可形成湍流,对管壁有巨大的冲击力,把管壁上的药膜冲掉,这部分管壁就被腐蚀生成铁盐。如果腐蚀不严重,再加的药就会和铁离子相互作用形成膜;如果腐蚀过于严重,也就是失去了药在管杆上成膜的条件,管杆就越腐蚀越严重,最后穿孔或杆断。所以,如果我们保持井底药液浓度最低为100ppm,缓蚀效果有可能达到最好。平时加药过程中,我们配加大量的水,理论上需水量为把药完全溶解的最小量即可。胜利油田的加药制度从长周期大剂量加药到短周期小剂量加药,再到点滴加药,逐步符合理论上的加药浓度,通过对产出液含铁监测,也可得出同样结论。采油厂的治理腐蚀经验证明了此结论的正确性。
3 结论
(1)油井腐蚀是导致油井管漏、杆断的一个重要原因,严重影响油水井免修期,和油田的生产成本,合理加药对治理腐蚀效果显著,经济效益显著。(2)点滴加药制度使井底药液保持一定浓度,理论上优于周期加药,但仍有待进一步提高。(3)针对不同区块,不同产量的油井,应该采用不同的加药量,要求在现场实践过程中认真总结,精细分析,区别对待。
(4)在加药过程中,针对不同的油井,应当有不同的加药周期,加水量也应有所不同。
关键词:缓蚀剂;缓蚀机理;腐蚀速率;可溶性无机盐;;金属;管线腐蚀穿孔
1 腐蚀现象
1.1 穿孔
油田油井底薪水中含有的大量CO2、H2S及可溶性无机盐,容易和金属发生反应,导致管线腐蚀穿孔。(1)CO2的影响:油田产出液中CO2和水结合生成碳酸,碳酸在水中存在如下反应和电离平衡:在油井内高温高压条件下,电离向右移动,H浓度进一步增大,pH值进一步降低,CO2腐蚀作用进一步增强。(2)溶解盐的影响:油田油井产出液中,溶解盐较多的是钠离子、钾离子、镁离子、氯离子、硫酸根离子等这些金属和非金属离子的存在,增大水的导电性;另外,抽油杆和油管在制造过程中为了增大它们的刚度等参数,需加入碳等少量的其他微量元素,在产出液中,就会形成以这些元素所在部位为正极,铁为负极的原电池。这些比较活跃的离子的存在,增加了产出液的导电性,使金属腐蚀过程中的原电池效应增加,发生如下反应:Fe一2e—— Fe。(3)H2S的影响和CO2一样起到弱酸的作用,H2S在水中的电离平衡,吸附在金属表面的络合物,使铁原子与硫原子牢固结合,导致金属原子结合减弱,从而使金属原子容易电离。
1.2 杆断
根据上述反应可知,H。s被还原,其中Fe与H。s发生如下反应:Fe+H2S——FeS +H2十一般情况下,当腐蚀反应中形成氢原子时,原子氢会彼此结合,在金属表面形成氢分子,而硫化物离子对这种反应起到副催化剂作用,阻碍分子氢的形成,这些氢原子就会在主力区内渗透到抽油杆的表层内。因为抽油杆在上下运动过程中,受力平衡区部位被拉长,金属原子之间的结合力减弱,一旦原子氢渗透到抽油杆里,就不再与硫化物沉积物结合,而是原子氢的原子彼此结合形成分子氢。这种抽油杆内部的分子氢可互相结合,生成分子氢饼,能产生巨大的斥力,在拉力的协和作用下,造成杆断,由于H。S的存在,造成典型的腐蚀,卫95块和305块就属于这一类。如果反应生成的沉积在抽油杆表面形成致密晶格,也会起到缓蚀作用,如果形成的晶格不致密,一旦被破坏,腐蚀程度会更严重。
2 加药机理
2.1 缓蚀剂为什么能起到缓蚀作用。水溶性缓蚀剂有一种是由长碳链酸与胺化合,所得产物与亚硫酸、硫脲等在一定条件下反应,生成的物质即缓蚀剂,它是褐色有刺激性气味的液体,与水形成透明溶液。这种物质具有极性原子,其上的共用电子对与金属铁及铁离子发生吸附作用,对于其他有极性的固体,也会发生类似的作用.在金属表面形成一种膜,阻止金属和水中的二氧化碳、硫化氢及无机盐等腐蚀介质的接触,起到了防腐的作用。形成的膜越牢固,缓蚀率越高。缓蚀剂效果用缓蚀率来评价,实验室中,缓蚀率实验选定缓蚀剂浓度为100ppm
2.2选用缓蚀剂注意问题
2.2.1 缓蚀剂质量
从缓蚀剂的制作过程可看出,生成缓蚀剂的步骤如下:第一步是实验室中,缓蚀率实验选定缓蚀剂浓度为100ppm 。
2.2 选用缓蚀剂注意问题
2.2.1 缓蚀剂质量.影响产物质量的因素主要有两方面:首先是原产品质量及设备原因,例,如果冷凝设备好,水不会因受热挥发而减少,从而保证产品质量。其次是人为因素,经验表明,加热三个小时过程中,温度保持在98— 100℃所得产品质量最好,如果不是工作特别认真的人,很难把温度控制好,产品质量也达不到最高。而给我们的宏观印象缓蚀剂应该是化学成分单一的物质,实际上所得产物具体是上述九种物质中的哪一种,目前还不能断定,有可能是其中的一种,有可能是其中的几种,也有可能九种都有。即使同一个人相同条件下2次做的产品,化学成分也不会完全相同,质量也有些差别。这九种物质看结构相差不多,性质也应该相似。实际上不一样。就象金刚石和石墨,化学上都用C表示,可它们的性质相差很远。不过,这九种物质的其他性质我们没有必要考虑,因为它们有一个共同点,都有极性原子,都可吸附在金属表面,谁的吸附能力大谁的缓蚀率就高。对于我们来说,通过做实验来改变加药制度,缓蚀剂的质量问题无疑是很重要的。
2.2.2 使用条件对缓蚀率的影响同一种缓蚀剂对不同种油管,在相同的温度及腐蚀条件下,缓蚀率不同。缓蚀剂A对N80钢缓蚀率为72 9/5,而对A3钢缓蚀率为86 9/6,在实际使用过程中,我们如果根据管杆材料来选择药,缓蚀效果可进一步提高。
2.2.3 有的缓蚀剂缓蚀率特别高,但容易在管道上出现点蚀坑蚀情况,这就是我们平常说的穿孔。如果使用这种缓蚀剂,会给我们工作带来不必要的麻烦。
2.3 缓蚀剂在井筒中如何运动,缓蚀剂溶于水形成均一溶液.当停井或作业预膜防腐时,缓蚀剂和水一起沉降到油管的下部,下沉过程中在管壁形成膜。油井开抽时,缓蚀剂随着流动的液体一起运动,在管壁形成膜。由于缓蚀剂和有极性的金属相互吸引形成膜,在膜上就不会再形成膜。也就是说,药量达到一定程度,再加药就不会起作用了。那这个浓度到底有多大呢?一般来说,如果一口井一小时产一吨液量,缓蚀剂浓度最低是100ppm,最高是150ppm,即加0.1—0.15kg药。如图所示。理想条件下,加一次药成膜后.就不用再加药了。而实际上是经常加药。缓蚀速率(mm/a)加药量(ppm)实际流体沿壁面流动时,可在流体中划出两个区域,一为壁面速度变化比较快的区域称边界层。另一为离壁面较远速度基本上不变的区域。管内与壁面很靠近的流体速度小,有利于药在管壁上形成膜。水平管内液体基本上稳定流动,但若流体所经过的管道有弯曲,流体饶过物体运动突然扩大或缩小,例如通过筛管,可形成湍流,对管壁有巨大的冲击力,把管壁上的药膜冲掉,这部分管壁就被腐蚀生成铁盐。如果腐蚀不严重,再加的药就会和铁离子相互作用形成膜;如果腐蚀过于严重,也就是失去了药在管杆上成膜的条件,管杆就越腐蚀越严重,最后穿孔或杆断。所以,如果我们保持井底药液浓度最低为100ppm,缓蚀效果有可能达到最好。平时加药过程中,我们配加大量的水,理论上需水量为把药完全溶解的最小量即可。胜利油田的加药制度从长周期大剂量加药到短周期小剂量加药,再到点滴加药,逐步符合理论上的加药浓度,通过对产出液含铁监测,也可得出同样结论。采油厂的治理腐蚀经验证明了此结论的正确性。
3 结论
(1)油井腐蚀是导致油井管漏、杆断的一个重要原因,严重影响油水井免修期,和油田的生产成本,合理加药对治理腐蚀效果显著,经济效益显著。(2)点滴加药制度使井底药液保持一定浓度,理论上优于周期加药,但仍有待进一步提高。(3)针对不同区块,不同产量的油井,应该采用不同的加药量,要求在现场实践过程中认真总结,精细分析,区别对待。
(4)在加药过程中,针对不同的油井,应当有不同的加药周期,加水量也应有所不同。