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采用原位过氧甲酸法对溶聚丁苯橡胶(SSBR)进行环氧化改性,制备了环氧化溶聚丁苯橡胶(ESSBR),研究了SSBR分子链中双键环氧化反应活性,考察了影响ESSBR环氧度的反应条件。结果表明,环氧化反应主要发生在SSBR中丁二烯链段的1,4-结构上,而1,2-结构几乎不参与反应;适宜的环氧化条件为过氧化氢/双键(摩尔比)0.5~1.0、甲酸/双键(摩尔比)1.0~2.0、反应时间2~3 h、反应温度40~50℃、SSBR在环戊烷溶液中质量分数10%~15%。