【摘 要】
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对CH_4+H(?)CH_3+H_2的非绝热trapping型的动力学进行了研究.采用量子化学从头算方法在QCISD/6-311G水平上计算了该反应的内禀反应坐标(IRC)和IRC上各构型点的振动分析,利用
【机 构】
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北京师范大学化学系,北京师范大学化学系,北京师范大学化学系 北京100875,北京100875,北京100875
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对CH_4+H(?)CH_3+H_2的非绝热trapping型的动力学进行了研究.采用量子化学从头算方法在QCISD/6-311G水平上计算了该反应的内禀反应坐标(IRC)和IRC上各构型点的振动分析,利用各构型点的信息,计算得到了共线型模型反应和真实热反应沿反应坐标不同能量下的微正则反应通量.计算结果表明共线型反应具有非绝热trapping型的特征,而真实热反应则不是非绝热trapping型.采用统一统计理论计算了300K～1500K的共线型反应的速率常数,由微正则变分过渡态计算了热反应的速率常数,得到与实验一致的结果.
The kinetics of non-adiabatic trapping kinetics of CH_4 + H (?) CH_3 + H_2 was studied.Reaction reaction coordinate (IRC) and IRC of this reaction were calculated at the QCISD / 6-311G level using ab initio method On the basis of the vibration analysis of each configuration point, using the information of each configuration point, the microregular fluxes of the collinear model reaction and the real thermal reaction with different energy along the reaction coordinate are calculated. The calculated results show that the collinear reaction has Non-adiabatic trapping type, while the true thermal reaction is not non-adiabatic trapping type. The rate constant of the collinear reaction of 300K ~ 1500K was calculated by unified statistical theory. The rate constants of thermal reaction , Get consistent with the experimental results.
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