高铬红土型铝铁复合矿经钠盐还原焙烧－磁选－浸出后，铬等有价金属在赤泥中富集（Cr2 O3含量达到3％～30％），属难熔复合矿物，目前主要以化学分析方法为主，但操作复杂，且步骤繁琐，分析周期长。而应用X射线荧光光谱法分析测定，一般采用钠盐熔剂、较高稀释比等熔融制样，不利于钠及低含量元素的测定。本文采用四硼酸锂－偏硼酸锂（67∶33）作混合熔剂，硝酸铵作氧化剂，饱和溴化锂溶液作脱模剂制备玻璃熔片，建立了波长色散型XRF测定高铬赤泥中主次量组分（铬硅铝铁镁钙钠钾硫磷钛锰钒）的分析方法。研究表明，熔样稀释比低于24∶1时，稀释比越低，对铂金坩埚腐蚀越严重；稀释比在24∶1时，制样方法的相对标准偏差（RSD，n＝10）最低；熔样时间越长，温度越高， RSD越低。由此确定熔样最优条件为稀释比24∶1，熔样时间15 min，熔样温度1 100℃。分析中采用铬铁矿、铝土矿、黏土、铁矿石国家标准物质及人工标准样品校准，基本参数法进行基体校正，方法精密度（RSD，n＝10）为0．3％～3．9％。与国内外其他含铬矿物的XRF分析方法相比，本方法采用不添加钠盐、一次熔片、常规熔样温度（1 100℃）、低稀释比（24∶1）等进行制样，制样方法的精密度和分析精密度均低，解决了高铬赤泥的XRF分析方法问题，还可扩展到高铬、铝、硅、铁等复合矿原矿及其钠盐处理焙烧矿、精矿及尾矿的XRF分析。