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摘 要 目的：綜合评价不同产地衢枳壳药材的质量。方法：采用高效液相色谱法（HPLC）测定衢枳壳药材中圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷的含量;采用紫外-可见分光光度法测定衢枳壳药材中总黄酮的含量;采用2020年版《中国药典》（四部）附录2204 挥发油测定法甲法测定衢枳壳药材中挥发油的含量。以14批不同产地衢枳壳药材中上述6个黄酮类成分、总黄酮及挥发油的含量为指标，采用熵权TOPSIS法综合评价衢枳壳药材的整体质量。结果：14批不同产地衢枳壳药材中圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷、总黄酮的含量分别为2.530 4～2.915 1、4.273 7～5.313 8、34.715 8～36.695 8、3.061 1～4.456 0、4.560 9～5.773 5、45.153 6～47.019 7、145.480 1～157.022 5 mg/g，挥发油的含量为0.034～0.040 mL/g。熵权TOPSIS法分析结果显示，上述各指标权重分别为0.109 0、0.140 7、0.148 3、0.125 5、0.067 0、0.139 0、0.124 2、0.146 3;14批不同产地衢枳壳药材的平均相对贴近度分别为0.809 0、0.711 9、0.807 0、0.681 5、0.447 0、0.363 1、0.439 8、0.349 6、0.449 6、0.376 5、0.486 6、0.458 7、0.282 0、0.167 0。质量排名前4位的衢枳壳药材分别为常山县大宝山、常山县太公山、常山县鹭山和常山县小翠山产样品。结论：采用熵权TOPSIS法可对衢枳壳药材质量进行综合评价;常山县所产衢枳壳药材质量较优。
关键词 衢枳壳;含量测定;熵权TOPSIS法;质量评价
ABSTRACT OBJECTIVE： To evaluate the quality of Citrus Paradisi from different producing areas comprehensively. METHODS： The contents of eriocitrin， narirutin， naringin， naringenin， hesperidin and neohesperidin in Citrus Paradisi were determined by HPLC method; the contents of total flavonoids were determined by UV spectrophotometry; the contents of volatile oil were determined by volatile oil measurement method A stated in appendix 2204 of Chinese Pharmacopoeia （part Ⅳ）. Using the contents of above 6 kinds of flavonoids componets， total flavonoids and volatile oil in 14 batches of Citrus Paradisi from different habitats as indexes， the overall quality of Citrus Paradisi was evaluated by using entropy weight TOPSIS method. RESULTS： The contents of eriocitrin， narirutin， naringin， naringenin， hesperidin， neohesperidin， total flavonoids in 14 batches of Citrus Paradisi from different producing areas were 2.530 4-2.915 1， 4.273 7-5.313 8， 34.715 8-36.695 8， 3.061 1-4.456 0， 4.560 9-5.773 5， 45.153 6-47.019 7， 145.480 1-157.022 5 mg/g， and that of volatile oil was 0.034-0.040 mL/g， respectively. The entropy weight TOPSIS analysis showed that the weights of them were respectively 0.109 0， 0.140 7， 0.148 3， 0.125 5， 0.067 0， 0.139 0， 0.124 2， 0.146 3. The relative closeness degree of 14 batches of samples from different areas were respectively 0.809 0， 0.711 9， 0.807 0， 0.681 5， 0.447 0， 0.363 1， 0.439 8， 0.349 6， 0.449 6， 0.376 5， 0.486 6， 0.458 7， 0.282 0， 0.167 0. Top 4 samples in the quality evaluation were collected from Dabaoshan， Taigongshan， Lushan and Xiaocuishan of Changshan county. CONCLUSIONS： The entropy weight TOPSIS method can be used for the comprehensive quality evaluation of Citrus Paradisi. The quality of Citrus Paradisi from Changshan county is better than that of samples from other areas. KEY WORDS Citrus Paradisi; Content determination; Entropy weight TOPSIS method; Quality evaluation
衢枳壳主产于浙江省衢州市，为芸香科植物常山胡柚Citrus changshan-huyou Y.B.Chang的未成熟果实，一般于每年6～7月采收（此时果实直径约5～7 cm）[1]，收载于《浙江省中药炮制规范》（2015年版）[2]。衢枳壳具有理气宽中、行滞消胀等功效，临床上常将其用于治疗胸胁气滞、胀满疼痛、食积不化、痰饮内停、脏器下垂等[2]。现代药理研究还发现，衢枳壳具有抗氧化、抗菌、抗病毒、降血脂和降血糖等药理作用[3-7]。
衢枳壳药材含有多种挥发油和黄酮类成分[8-10]，但在《浙江省中药炮制规范》（2015年版）中仅对柚皮苷和新橙皮苷2个黄酮类成分进行含量测定[2]，较为片面。因此，有必要建立一种对衢枳壳药材中总黄酮类和挥发油类成分进行整体质量评价的方法。
TOPSIS法（Technique for order preference by similarity to an ideal solution）是一种多指标的决策分析方法，可根据有限个评价对象与理想化目标的接近程度进行排序，并客观地对各指标进行权重赋值，能有效避免人为主观因素对结果的影响，目前已被广泛用于多种中药材的质量评价中[11-14]。
本课题组在前期建立了同时测定衢枳壳药材中12个成分（圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷、水合橙皮内酯、木犀草素、橙皮内酯、川陈皮素、桔皮素、橙皮油内酯）含量的方法[15]，且在实际应用中取得了较好的效果，极大地保障了衢枳壳药材的内控质量。但该方法所测得衢枳壳药材中圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6个黄酮类成分的含量较高，其余6个成分的含量较低（低于前6个成分的1/10）。笔者前期采用熵权TOPSIS法进行预评价后发现，圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷这6个黄酮类成分对衢枳壳整体质量控制的贡献度较大，评价权重也较大。另外，因总黄酮和挥发油是衢枳壳药材中最主要的成分，可更好地从整体上反映该药材的质量，有助于该药材质量的综合评价。基于此，笔者采用高效液相色谱（HPLC）法同时测定衢枳壳药材中上述6个黄酮类成分的含量，再结合药材中总黄酮和挥发油的含量，采用熵权TOPSIS法建立综合质量评价模型，以期为完善衢枳壳药材的质量控制方法提供参考。
1 材料
1.1 主要仪器
1260型HPLC仪及配备的Agilent系列柱温箱、Agilent 可变波长紫外扫描检测器、Aglient 系列泵系统购自安捷伦科技（中国）有限公司;UV-2450 型紫外-可见分光光度计购自岛津企业管理（中国）有限公司;PA2251型十万分之一分析天平购自赛多利斯（上海）贸易有限公司;KQ5200E型超声波清洗机购自昆山市超声仪器有限公司;HYJD-T型实验室超纯水机购自杭州永洁达净化科技有限公司;KA-1000C型台式离心机购自上海安亭科学仪器厂。
1.2 主要药品与试剂
本研究所用衢枳壳药材分别于2020年6月中下旬采自14个不同产地的常山胡柚标准化种植基地，经衢州市食品药品检验研究院宋剑锋主任中药师鉴定为常山胡柚C. changshan-huyou Y.B.Chang的未成熟果实;鉴定后，将其对半切开，并于50 ℃条件下烘干，封口包装，备用。
其他药品与试剂有：圣草次苷对照品（上海安谱实验科技股份有限公司，批号CDGB-89194，纯度98.56%），芸香柚皮苷对照品、柚皮素对照品（四川省维克奇生物科技有限公司，批号分别为131208、130908，纯度均不低于98%），柚皮苷对照品、橙皮苷对照品、新橙皮苷对照品（中国食品药品检定研究院，批号分别为110722-201312、110721-201316、111857- 201102，纯度均不低于98%）;其余试剂为实验室常用规格，水为超纯水。衢枳壳药材的样品信息见表1。
2 方法与结果
2.1 衢枳壳药材中6个黄酮类成分的含量测定
参考文献[15-16]方法进行含量测定。
2.1.1 色谱条件 色谱柱为Agilent Extend C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）;流动相为0.1%甲酸水溶液（A）-乙腈溶液（B），梯度洗脱（0～2 min，90%A;2～5 min，90%A→82%A;5～10 min，82%A;10～25 min，82%A→80%A;25～45 min，80%A→50%A;45～70 min，50%A→0%A）;采用二极管阵列检测器（DAD）进行检测，检测波长为330 nm;柱温为35 ℃;流速为1.0 mL/min;进样量为10 μL。
2.1.2 混合对照品溶液的制备 分别取圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷的对照品适量，以70%甲醇溶解制成上述成分質量浓度分别为16.53、45.04、354.14、41.14、22.88、349.58 μg/mL的混合对照品溶液。
2.1.3 供试品溶液的制备 取衢枳壳样品粉末（编号为S2，过三号筛）0.2 g，置于100 mL具塞锥形瓶中，加入70%甲醇50 mL，密塞，称定质量，超声（功率200 W，频率40 kHz）提取30 min;放冷至室温，再次称定质量，并以70%甲醇补足减失的质量，摇匀;以0.45 μm的微孔滤膜滤过，取续滤液，即得。
2.1.4 系统适用性试验 取“2.1.2”“2.1.3”项下混合对照品溶液和供试品溶液适量，按“2.1.1”项下色谱条件进样分析，记录色谱图。结果，圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷各色谱峰之间的分离度均大于1.5，理论板数以柚皮苷峰计大于4 000，对称因子为0.95～1.05。混合对照品和供试品溶液的高效液相色谱图见图1。 2.4.1 衢枳壳药材中各指标数据标准化处理 以表4中不同产地衢枳壳药材中6个黄酮类成分、总黄酮和挥发油的含量测定结果建立初始决策矩阵。按公式（1）对含量测定结果的原始试验数据进行归一化处理，并按公式（2）建立标准化决策矩阵Y，具体公式如下所示。
上述公式中，yij为经过无量纲化处理的第i个样本的第j个指标，xij为第i个样本的第j个指标的原始值，Yij为标准化决策矩阵中第i个样本的第j个指标，n表示样本的n个决策指标（1，2，…，n）（下同）。
2.4.2 衢枳壳药材中各指标评价权重的确定 熵权TOPSIS法可基于评价指标的信息熵大小与差异离散程度，通过计算指标权重，来评价指标的重要性，可以有效地排除主观因素的影响，使评价结果更加客观[20]。基于此，本研究通过计算各指标的信息熵值和信息效用值，确定信息权重值，即按公式（3）计算6个黄酮类成分、总黄酮和挥发油成分共8个指标的信息熵值（e），按公式（4）计算信息效用值（d），按公式（5）计算信息权重值（w），具体公式如下，结果见表5。
上述公式中ej为第j个指标的信息熵值，dj为第j个指标的信息效用值，wj为第j个指标的信息权重，m表示决策矩阵有m个样本（1，2，…，m）（下同）。
2.4.3 衢枳壳药材中各指标加权决策矩阵的建立和正负理想解的确定 按公式（6）将“2.4.1”项下Yij与“2.4.2”项下各指标的权重wj相乘，即得加权决策矩阵C，具体公式如下所示。
C=（wj×Yij）m×n…（6）
另外，设正理想解C*的第j个属性值为c*
j，负理想解c0的第j个属性值为c0
j，得出正负理想解分别如下，结果见表6。
[max cij，j为效益型属性
min cij，j为成本型属性，j=1，2，…，n][i][i] [正理想解c*
j=]
[min cij，j为效益型属性
max cij，j为成本型属性，j=1，2，…，n][i][i] [负理想解c0
j=]
2.4.4 14批衢枳壳药材样品到正负理想解的距离和相对贴近度计算 分别按公式（7）、（8）计算14批衢枳壳药材样品（每批样品平行3份）到正理想解和负理想解的距离s*
i和s0
i;按公式（9）计算相对贴近度f *
i，并计算各批次3分样品的平均相对贴近度（f *
i），然后根据f *
i进行排序，具体公式如下所示，结果见表7。
s*
i=[√] [∑][j=1][n][（cij-c*
j）2]，i=1，2，…，m…（7）
s0
i=[√] [∑][j=1][n][（cij-c0
j）2]，i=1，2，…，m…（8）
f *
i=s0
i/（s0
i+s*
i），i=1，2，…，m…（9）
由表7可知，衢枳壳药材质量排名前4位的分别为常山县大宝山、常山县太公山、常山县鹭山和常山县小翠山产样品，表明常山县产衢枳壳药材质量优于其他产地药材，也验证了常山产的衢枳壳药材具有一定的道地优势[22]。
3 讨论
本课题组在预实验中，结合前期研究中所测得的衢枳壳药材中12个成分的含量[18]，采用熵权法得到了各成分的权重值，并进行预评价，结果发现圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6个黄酮类成分的权重在0.1以上，而水合橙皮内酯、木犀草素、橙皮内酯、川陈皮素、桔皮素、橙皮油内酯的权重均小于0.05。因此，本实验选择含量高、权重大的6个黄酮类成分作为衢枳壳药材的整体质量评价的指标。另因总黄酮和挥发油是衢枳殼中较为重要的成分[8-10]，故也将这两个成分作为衢枳壳药材的整体质量评价指标，使得本评价方法更全面、更综合。
经熵权TOPSIS法分析后发现，衢枳壳药材中圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6个黄酮类、总黄酮含量和挥发油含量的权重分别为0.109 0、0.140 7、0.148 3、0.125 5、0.067 0、0.139 0、0.124 2、0.146 3，且柚皮苷、挥发油、芸香柚皮苷和新橙皮苷含量的权重排前4位，由此可知，《浙江省中药炮制规范》（2015年版）将柚皮苷作为衢枳壳药材的一个定量指标具有一定实际意义[2]。衢枳壳药材中挥发油含量的权重高达0.146 3，由此推测其对该药材的质量控制也具有重要的意义;另外，总黄酮是衢枳壳药材发挥抗氧化、抗菌、抗病毒、降血脂和降血糖等药理作用的主要活性成分[3-7]，故笔者建议可将挥发油和总黄酮的含量也作为衢枳壳药材质量评价的指标。
据相关文献报道，当贴近度越接近1时，表示该评价对象越接近最优水平;当其越接近0时，表示该评价对象越接近最劣水平[11，23]。本研究结果显示，14批不同产地衢枳壳药材的平均相对贴近度分别为0.809 0、0.711 9、0.807 0、0.681 5、0.447 0、0.363 1、0.439 8、0.349 6、0.449 6、0.376 5、0.486 6、0.458 7、0.282 0、0.167 0，且常山县4个产地所产的衢枳壳药材（编号S1～S4）的平均相对贴近度均大于0.6，而其他产地的平均相对贴近度均小于0.5。由此推测，常山县所产的衢枳壳药材质量优于其他产地药材。
综上所述，本研究采用熵权TOPSIS法可对衢枳壳药材的整体质量进行评价，且常山县所产衢枳壳药材质量较优。后续本课题组将对常山产衢枳壳药材的道地性进行探索，以期找出不同产地衢枳壳药材中化学成分和药效方面的差异。 参考文献
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（收稿日期：2021-02-28 修回日期：2021-04-19）
（编辑：唐晓莲）
关键词 衢枳壳;含量测定;熵权TOPSIS法;质量评价
ABSTRACT OBJECTIVE： To evaluate the quality of Citrus Paradisi from different producing areas comprehensively. METHODS： The contents of eriocitrin， narirutin， naringin， naringenin， hesperidin and neohesperidin in Citrus Paradisi were determined by HPLC method; the contents of total flavonoids were determined by UV spectrophotometry; the contents of volatile oil were determined by volatile oil measurement method A stated in appendix 2204 of Chinese Pharmacopoeia （part Ⅳ）. Using the contents of above 6 kinds of flavonoids componets， total flavonoids and volatile oil in 14 batches of Citrus Paradisi from different habitats as indexes， the overall quality of Citrus Paradisi was evaluated by using entropy weight TOPSIS method. RESULTS： The contents of eriocitrin， narirutin， naringin， naringenin， hesperidin， neohesperidin， total flavonoids in 14 batches of Citrus Paradisi from different producing areas were 2.530 4-2.915 1， 4.273 7-5.313 8， 34.715 8-36.695 8， 3.061 1-4.456 0， 4.560 9-5.773 5， 45.153 6-47.019 7， 145.480 1-157.022 5 mg/g， and that of volatile oil was 0.034-0.040 mL/g， respectively. The entropy weight TOPSIS analysis showed that the weights of them were respectively 0.109 0， 0.140 7， 0.148 3， 0.125 5， 0.067 0， 0.139 0， 0.124 2， 0.146 3. The relative closeness degree of 14 batches of samples from different areas were respectively 0.809 0， 0.711 9， 0.807 0， 0.681 5， 0.447 0， 0.363 1， 0.439 8， 0.349 6， 0.449 6， 0.376 5， 0.486 6， 0.458 7， 0.282 0， 0.167 0. Top 4 samples in the quality evaluation were collected from Dabaoshan， Taigongshan， Lushan and Xiaocuishan of Changshan county. CONCLUSIONS： The entropy weight TOPSIS method can be used for the comprehensive quality evaluation of Citrus Paradisi. The quality of Citrus Paradisi from Changshan county is better than that of samples from other areas. KEY WORDS Citrus Paradisi; Content determination; Entropy weight TOPSIS method; Quality evaluation
衢枳壳主产于浙江省衢州市，为芸香科植物常山胡柚Citrus changshan-huyou Y.B.Chang的未成熟果实，一般于每年6～7月采收（此时果实直径约5～7 cm）[1]，收载于《浙江省中药炮制规范》（2015年版）[2]。衢枳壳具有理气宽中、行滞消胀等功效，临床上常将其用于治疗胸胁气滞、胀满疼痛、食积不化、痰饮内停、脏器下垂等[2]。现代药理研究还发现，衢枳壳具有抗氧化、抗菌、抗病毒、降血脂和降血糖等药理作用[3-7]。
衢枳壳药材含有多种挥发油和黄酮类成分[8-10]，但在《浙江省中药炮制规范》（2015年版）中仅对柚皮苷和新橙皮苷2个黄酮类成分进行含量测定[2]，较为片面。因此，有必要建立一种对衢枳壳药材中总黄酮类和挥发油类成分进行整体质量评价的方法。
TOPSIS法（Technique for order preference by similarity to an ideal solution）是一种多指标的决策分析方法，可根据有限个评价对象与理想化目标的接近程度进行排序，并客观地对各指标进行权重赋值，能有效避免人为主观因素对结果的影响，目前已被广泛用于多种中药材的质量评价中[11-14]。
本课题组在前期建立了同时测定衢枳壳药材中12个成分（圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷、水合橙皮内酯、木犀草素、橙皮内酯、川陈皮素、桔皮素、橙皮油内酯）含量的方法[15]，且在实际应用中取得了较好的效果，极大地保障了衢枳壳药材的内控质量。但该方法所测得衢枳壳药材中圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6个黄酮类成分的含量较高，其余6个成分的含量较低（低于前6个成分的1/10）。笔者前期采用熵权TOPSIS法进行预评价后发现，圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷这6个黄酮类成分对衢枳壳整体质量控制的贡献度较大，评价权重也较大。另外，因总黄酮和挥发油是衢枳壳药材中最主要的成分，可更好地从整体上反映该药材的质量，有助于该药材质量的综合评价。基于此，笔者采用高效液相色谱（HPLC）法同时测定衢枳壳药材中上述6个黄酮类成分的含量，再结合药材中总黄酮和挥发油的含量，采用熵权TOPSIS法建立综合质量评价模型，以期为完善衢枳壳药材的质量控制方法提供参考。
1 材料
1.1 主要仪器
1260型HPLC仪及配备的Agilent系列柱温箱、Agilent 可变波长紫外扫描检测器、Aglient 系列泵系统购自安捷伦科技（中国）有限公司;UV-2450 型紫外-可见分光光度计购自岛津企业管理（中国）有限公司;PA2251型十万分之一分析天平购自赛多利斯（上海）贸易有限公司;KQ5200E型超声波清洗机购自昆山市超声仪器有限公司;HYJD-T型实验室超纯水机购自杭州永洁达净化科技有限公司;KA-1000C型台式离心机购自上海安亭科学仪器厂。
1.2 主要药品与试剂
本研究所用衢枳壳药材分别于2020年6月中下旬采自14个不同产地的常山胡柚标准化种植基地，经衢州市食品药品检验研究院宋剑锋主任中药师鉴定为常山胡柚C. changshan-huyou Y.B.Chang的未成熟果实;鉴定后，将其对半切开，并于50 ℃条件下烘干，封口包装，备用。
其他药品与试剂有：圣草次苷对照品（上海安谱实验科技股份有限公司，批号CDGB-89194，纯度98.56%），芸香柚皮苷对照品、柚皮素对照品（四川省维克奇生物科技有限公司，批号分别为131208、130908，纯度均不低于98%），柚皮苷对照品、橙皮苷对照品、新橙皮苷对照品（中国食品药品检定研究院，批号分别为110722-201312、110721-201316、111857- 201102，纯度均不低于98%）;其余试剂为实验室常用规格，水为超纯水。衢枳壳药材的样品信息见表1。
2 方法与结果
2.1 衢枳壳药材中6个黄酮类成分的含量测定
参考文献[15-16]方法进行含量测定。
2.1.1 色谱条件 色谱柱为Agilent Extend C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）;流动相为0.1%甲酸水溶液（A）-乙腈溶液（B），梯度洗脱（0～2 min，90%A;2～5 min，90%A→82%A;5～10 min，82%A;10～25 min，82%A→80%A;25～45 min，80%A→50%A;45～70 min，50%A→0%A）;采用二极管阵列检测器（DAD）进行检测，检测波长为330 nm;柱温为35 ℃;流速为1.0 mL/min;进样量为10 μL。
2.1.2 混合对照品溶液的制备 分别取圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷的对照品适量，以70%甲醇溶解制成上述成分質量浓度分别为16.53、45.04、354.14、41.14、22.88、349.58 μg/mL的混合对照品溶液。
2.1.3 供试品溶液的制备 取衢枳壳样品粉末（编号为S2，过三号筛）0.2 g，置于100 mL具塞锥形瓶中，加入70%甲醇50 mL，密塞，称定质量，超声（功率200 W，频率40 kHz）提取30 min;放冷至室温，再次称定质量，并以70%甲醇补足减失的质量，摇匀;以0.45 μm的微孔滤膜滤过，取续滤液，即得。
2.1.4 系统适用性试验 取“2.1.2”“2.1.3”项下混合对照品溶液和供试品溶液适量，按“2.1.1”项下色谱条件进样分析，记录色谱图。结果，圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷各色谱峰之间的分离度均大于1.5，理论板数以柚皮苷峰计大于4 000，对称因子为0.95～1.05。混合对照品和供试品溶液的高效液相色谱图见图1。 2.4.1 衢枳壳药材中各指标数据标准化处理 以表4中不同产地衢枳壳药材中6个黄酮类成分、总黄酮和挥发油的含量测定结果建立初始决策矩阵。按公式（1）对含量测定结果的原始试验数据进行归一化处理，并按公式（2）建立标准化决策矩阵Y，具体公式如下所示。
上述公式中，yij为经过无量纲化处理的第i个样本的第j个指标，xij为第i个样本的第j个指标的原始值，Yij为标准化决策矩阵中第i个样本的第j个指标，n表示样本的n个决策指标（1，2，…，n）（下同）。
2.4.2 衢枳壳药材中各指标评价权重的确定 熵权TOPSIS法可基于评价指标的信息熵大小与差异离散程度，通过计算指标权重，来评价指标的重要性，可以有效地排除主观因素的影响，使评价结果更加客观[20]。基于此，本研究通过计算各指标的信息熵值和信息效用值，确定信息权重值，即按公式（3）计算6个黄酮类成分、总黄酮和挥发油成分共8个指标的信息熵值（e），按公式（4）计算信息效用值（d），按公式（5）计算信息权重值（w），具体公式如下，结果见表5。
上述公式中ej为第j个指标的信息熵值，dj为第j个指标的信息效用值，wj为第j个指标的信息权重，m表示决策矩阵有m个样本（1，2，…，m）（下同）。
2.4.3 衢枳壳药材中各指标加权决策矩阵的建立和正负理想解的确定 按公式（6）将“2.4.1”项下Yij与“2.4.2”项下各指标的权重wj相乘，即得加权决策矩阵C，具体公式如下所示。
C=（wj×Yij）m×n…（6）
另外，设正理想解C*的第j个属性值为c*
j，负理想解c0的第j个属性值为c0
j，得出正负理想解分别如下，结果见表6。
[max cij，j为效益型属性
min cij，j为成本型属性，j=1，2，…，n][i][i] [正理想解c*
j=]
[min cij，j为效益型属性
max cij，j为成本型属性，j=1，2，…，n][i][i] [负理想解c0
j=]
2.4.4 14批衢枳壳药材样品到正负理想解的距离和相对贴近度计算 分别按公式（7）、（8）计算14批衢枳壳药材样品（每批样品平行3份）到正理想解和负理想解的距离s*
i和s0
i;按公式（9）计算相对贴近度f *
i，并计算各批次3分样品的平均相对贴近度（f *
i），然后根据f *
i进行排序，具体公式如下所示，结果见表7。
s*
i=[√] [∑][j=1][n][（cij-c*
j）2]，i=1，2，…，m…（7）
s0
i=[√] [∑][j=1][n][（cij-c0
j）2]，i=1，2，…，m…（8）
f *
i=s0
i/（s0
i+s*
i），i=1，2，…，m…（9）
由表7可知，衢枳壳药材质量排名前4位的分别为常山县大宝山、常山县太公山、常山县鹭山和常山县小翠山产样品，表明常山县产衢枳壳药材质量优于其他产地药材，也验证了常山产的衢枳壳药材具有一定的道地优势[22]。
3 讨论
本课题组在预实验中，结合前期研究中所测得的衢枳壳药材中12个成分的含量[18]，采用熵权法得到了各成分的权重值，并进行预评价，结果发现圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6个黄酮类成分的权重在0.1以上，而水合橙皮内酯、木犀草素、橙皮内酯、川陈皮素、桔皮素、橙皮油内酯的权重均小于0.05。因此，本实验选择含量高、权重大的6个黄酮类成分作为衢枳壳药材的整体质量评价的指标。另因总黄酮和挥发油是衢枳殼中较为重要的成分[8-10]，故也将这两个成分作为衢枳壳药材的整体质量评价指标，使得本评价方法更全面、更综合。
经熵权TOPSIS法分析后发现，衢枳壳药材中圣草次苷、芸香柚皮苷、柚皮苷、柚皮素、橙皮苷、新橙皮苷等6个黄酮类、总黄酮含量和挥发油含量的权重分别为0.109 0、0.140 7、0.148 3、0.125 5、0.067 0、0.139 0、0.124 2、0.146 3，且柚皮苷、挥发油、芸香柚皮苷和新橙皮苷含量的权重排前4位，由此可知，《浙江省中药炮制规范》（2015年版）将柚皮苷作为衢枳壳药材的一个定量指标具有一定实际意义[2]。衢枳壳药材中挥发油含量的权重高达0.146 3，由此推测其对该药材的质量控制也具有重要的意义;另外，总黄酮是衢枳壳药材发挥抗氧化、抗菌、抗病毒、降血脂和降血糖等药理作用的主要活性成分[3-7]，故笔者建议可将挥发油和总黄酮的含量也作为衢枳壳药材质量评价的指标。
据相关文献报道，当贴近度越接近1时，表示该评价对象越接近最优水平;当其越接近0时，表示该评价对象越接近最劣水平[11，23]。本研究结果显示，14批不同产地衢枳壳药材的平均相对贴近度分别为0.809 0、0.711 9、0.807 0、0.681 5、0.447 0、0.363 1、0.439 8、0.349 6、0.449 6、0.376 5、0.486 6、0.458 7、0.282 0、0.167 0，且常山县4个产地所产的衢枳壳药材（编号S1～S4）的平均相对贴近度均大于0.6，而其他产地的平均相对贴近度均小于0.5。由此推测，常山县所产的衢枳壳药材质量优于其他产地药材。
综上所述，本研究采用熵权TOPSIS法可对衢枳壳药材的整体质量进行评价，且常山县所产衢枳壳药材质量较优。后续本课题组将对常山产衢枳壳药材的道地性进行探索，以期找出不同产地衢枳壳药材中化学成分和药效方面的差异。 参考文献
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（收稿日期：2021-02-28 修回日期：2021-04-19）
（编辑：唐晓莲）