铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化甲酸的反应动力学机理

来源 :山西大学学报(自然科学版) | 被引量 : 0次 | 上传用户:maigao
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在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于30 ℃~45 ℃区间氧化甲酸的反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)和甲酸为一级,准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,而随[HSO-4]增加而减小.在氮气保护下,反应引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中有自由基产生.提出了催化剂,底物和氧化剂间的反应机理,通过kobs与HSO-4的依赖关系,并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2,还计算出一些速率常数及相应
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