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对采用伏尔哈特法测定银首饰中Ag质量分数的不确定度进行了评定。以某925银首饰为例,分析了影响该方法测定Ag质量分数不确定度的来源,对每个不确定度分量进行了量化,并应用Excel程序给出了扩展不确定度以及最终结果:wAg=(92.55±0.24)%,k=2,为有效地使用该方法测定银饰品中Ag的质量分数提供可靠的理论依据。