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【摘要】目前,石油芳烃的生产是把生产各个单体芳烃的装置联合组织起来,形成大型的石油化工联合装置——芳烃联合装置。本文以石脑油为原料,生产对二甲苯為目的的石油化工联合装置为例进行介绍。
【关键词】芳烃联合装置 过程控制 制取
由于芳烃系列产品的性质相似,因此在一切制取芳烃的生产方法中,其初始产品都是苯、甲苯、二甲苯和乙苯的混合物。为了分离出单个的芳烃产品,首先得到的产品就是苯,其次是甲苯,最后为C。芳烃以上的混合物。
芳烃联合装置主要是以石脑油、混合碳八等为原料,在催化剂的作用下,将环烷烃等非芳烃组分部分转化为芳烃,经歧化反应、异构化反应生成目的产品,经抽提、分馏、吸附等精制分离工艺,生产高纯度对二甲苯、邻二甲苯、纯苯的过程。对二甲苯:无色透明液体,有芳香气味。主要用于生产精对苯二甲酸(PTA),也可用于制药工业。苯:无色透明液体,可用于生产烷基苯、苯胺、苯酚、丙酮、己二酸等化工产品。邻二甲苯:无色透明液体,主要用于生产苯酐、增塑剂等化工产品。
1 原料性能介绍
1.1 石脑油
芳烃用石脑油主要是75~158℃馏分油。
1.2 加氢汽油
来自裂解汽油加氢装置,芳烃含量80%左右,可直接进入芳烃抽提单元进行加工,分离三苯等目的产品。
1.3 混合碳八
来自重整及芳烃抽提装置,二甲苯含量在80%以上,直接进入分馏单元进行加工。由于原料及对最终产品需求的差异,芳烃联合装置的组成及流程也有所不同。例如齐鲁公司芳烃装置用于生产对二甲苯和邻二甲苯,它主要包括5个工艺单元,环丁砜抽提,芳烃分馏,歧化、吸附分离、异构化。用于生产苯、甲苯和邻二甲苯及间二甲苯的吉化公司芳烃装置将包括下列8个工艺装置:石脑油加氢处理、连续重整、催化剂连续再生,环丁砜抽提、热脱烷基制苯、二甲苯蒸馏、间二甲苯吸附、异构化。
2 工艺流程简述
联合芳烃装置主要包括预加氢单元、重整单元、芳烃抽提单元、歧化单元、分馏单元、吸附单元、异构化单元。原料经加氢预处理后,进入重整单元将环烷烃等非芳烃组分部分转化成芳烃;经歧化反应将甲苯与较重的多甲基苯部分转化为苯和二甲苯;经异构化反应,将二甲苯异构体部分转换成日的产物。生产过程中物料还需经吸附、分馏、抽提等分离精制单元,最终获得高纯度的对二甲苯、邻二甲苯、纯苯等目的产品。下面对主要生产单元工艺进行简要介绍。
(1)预加氢单元:主要在催化剂作用下,对物料进行选择性加氢,脱除硫、氮、氧等杂质,并对不饱和烯烃进行加氢。
(2)重整单元:在铂催化剂作用下,物料发生脱氢异构化、加氢裂化和脱氢环化反应,将原料中的环烷烃等非芳烃组分部分转化为芳烃的过程。
(3)芳烃抽提单元:为液一液萃取,用环丁砜等溶剂溶解烃类混合物中的芳烃,从而分离出芳烃和非芳烃的过程。
(4)歧化单元:歧化工艺中有两种反应类型:歧化反应和烷基转移反应,将甲苯或较重的多甲基苯,转化为苯和二甲苯。
(5)分馏单元:利用物料中各组分沸点不同,使混合物分离成较纯组分的过程。主要是分离出混二甲苯、邻二甲苯和重芳烃。
(6)吸附单元:利用分子筛吸附剂对混二甲苯中的异构体具有不同选择性的特点,优先吸附对二甲苯,然后利用解吸剂将对二甲苯解析下来。
(7)异构化单元:将二甲苯通过异构化反应,转换成目的产品的过程。目的产品不同,选择的异构化催化剂不同。
3 芳烃联合装置制造的过程控制
当进料中组分发生变化,假设重组分增加,则塔顶重组分的含量增加塔顶温度增加。TRC调节器使塔顶产出量D减少,由于D减少,回流罐的液面上升,液位调节器把回流量加大,使塔顶温度下降至给定值,从而保证了塔顶产品的质量。如果干扰来自环境温度,(例如遇到一场暴风雨),改变了空冷器的传热效果,在塔顶液全凝的情况下,冷凝液的温度下降,在外回流不变的条件下,内回流量将增加,减少了蒸馏塔内上升的蒸汽量,使回流罐的液位降低,液面调节器将迅速减少外回流量,使离开塔顶的蒸汽量增加,这样使热量很快得到新的平衡为止。由于进料量F和进料组分Z没有改变,塔顶温度将回到原来的设定值,塔顶液组分Y和产出量D也将不会改变。这里用液面控制回流,反应快,回流比越大,用这种方案控制,精度越高。
与传统的控制方案相比,直接物料平衡控制所得到的产品纯度更高,操作平衡,对于环境温度的干扰有自校正作用,比采用内回流控制要便宜得多。因此被大量地应用于芳烃联合装置的蒸馏塔控制中。UOP后来对直接物料平衡控制方案作了改进。即把回流量控制的流量检测点设在回流罐出口总量上.由于总量的变化比分量(即回流量)要大,检测就更灵敏,减少了整个调节过程的滞后,提高了系统的调节精度,当产品抽出量大时,这一优点更为明显。在精馏过程中,组分、压力,温度都是相互影响的。对于一般的精馏塔,在压力波动较小的条件下,如果要控制组分,只要直接控制与物料组分有对应关系的温度即可达到目的。但是苯塔DA-413是个精密精馏塔,要求产品纯度很高,苯精馏塔系统的苯沸程(80-81℃)很窄,塔内物料各组分的相对挥发度差异很小,使得组分变化对温度的影响的灵敏度不及压力变化影响的灵敏度大,因此,采用一般精馏塔的单点温度控制沸点温度的手段,不可能达到产品高质量的要求,然而,对于两块塔盘,它的浓度差越大,则两塔盘上物料的温度差也越大,而且由于压力波动对于两块塔盘间的温度差的影响很小,因此就可能根据两塔盘问的温差与组分的对应关系,用控制温差来保证产品纯度。DA-413塔的灵敏塔盘为第19块塔盘,苯产品抽出点为接近塔顶的第6块塔盘,这两点的温度差与苯塔侧线出料流量调节器组成串级控制,副回路流量调节用来克服苯产品流量波动将造成对产品质量的影响。
4 结论
总之,芳烃联合装置制造的过程系统是一个包含过程控制、过程监视与管理、精馏塔建模与优化操作等内容的两级计算机系统,并与厂级管理小网联网。
参考文献
[1] 徐振凯,马海洪. 偏三甲苯多效热集成分离工艺的模拟研究[J]. 石油炼制与化工,2011(06)
[2] 高珊. 芳烃联合装置中歧化单元的工艺方案选择[J]. 化工设计,2011(05)
[3] 郭守权. 芳烃联合装置低温热的回收与利用[J]. 炼油技术与工程,2011(11)
[4] 侯强. 芳烃联合装置的产品结构优化[J]. 石油化工技术与经济,2011(06)
【关键词】芳烃联合装置 过程控制 制取
由于芳烃系列产品的性质相似,因此在一切制取芳烃的生产方法中,其初始产品都是苯、甲苯、二甲苯和乙苯的混合物。为了分离出单个的芳烃产品,首先得到的产品就是苯,其次是甲苯,最后为C。芳烃以上的混合物。
芳烃联合装置主要是以石脑油、混合碳八等为原料,在催化剂的作用下,将环烷烃等非芳烃组分部分转化为芳烃,经歧化反应、异构化反应生成目的产品,经抽提、分馏、吸附等精制分离工艺,生产高纯度对二甲苯、邻二甲苯、纯苯的过程。对二甲苯:无色透明液体,有芳香气味。主要用于生产精对苯二甲酸(PTA),也可用于制药工业。苯:无色透明液体,可用于生产烷基苯、苯胺、苯酚、丙酮、己二酸等化工产品。邻二甲苯:无色透明液体,主要用于生产苯酐、增塑剂等化工产品。
1 原料性能介绍
1.1 石脑油
芳烃用石脑油主要是75~158℃馏分油。
1.2 加氢汽油
来自裂解汽油加氢装置,芳烃含量80%左右,可直接进入芳烃抽提单元进行加工,分离三苯等目的产品。
1.3 混合碳八
来自重整及芳烃抽提装置,二甲苯含量在80%以上,直接进入分馏单元进行加工。由于原料及对最终产品需求的差异,芳烃联合装置的组成及流程也有所不同。例如齐鲁公司芳烃装置用于生产对二甲苯和邻二甲苯,它主要包括5个工艺单元,环丁砜抽提,芳烃分馏,歧化、吸附分离、异构化。用于生产苯、甲苯和邻二甲苯及间二甲苯的吉化公司芳烃装置将包括下列8个工艺装置:石脑油加氢处理、连续重整、催化剂连续再生,环丁砜抽提、热脱烷基制苯、二甲苯蒸馏、间二甲苯吸附、异构化。
2 工艺流程简述
联合芳烃装置主要包括预加氢单元、重整单元、芳烃抽提单元、歧化单元、分馏单元、吸附单元、异构化单元。原料经加氢预处理后,进入重整单元将环烷烃等非芳烃组分部分转化成芳烃;经歧化反应将甲苯与较重的多甲基苯部分转化为苯和二甲苯;经异构化反应,将二甲苯异构体部分转换成日的产物。生产过程中物料还需经吸附、分馏、抽提等分离精制单元,最终获得高纯度的对二甲苯、邻二甲苯、纯苯等目的产品。下面对主要生产单元工艺进行简要介绍。
(1)预加氢单元:主要在催化剂作用下,对物料进行选择性加氢,脱除硫、氮、氧等杂质,并对不饱和烯烃进行加氢。
(2)重整单元:在铂催化剂作用下,物料发生脱氢异构化、加氢裂化和脱氢环化反应,将原料中的环烷烃等非芳烃组分部分转化为芳烃的过程。
(3)芳烃抽提单元:为液一液萃取,用环丁砜等溶剂溶解烃类混合物中的芳烃,从而分离出芳烃和非芳烃的过程。
(4)歧化单元:歧化工艺中有两种反应类型:歧化反应和烷基转移反应,将甲苯或较重的多甲基苯,转化为苯和二甲苯。
(5)分馏单元:利用物料中各组分沸点不同,使混合物分离成较纯组分的过程。主要是分离出混二甲苯、邻二甲苯和重芳烃。
(6)吸附单元:利用分子筛吸附剂对混二甲苯中的异构体具有不同选择性的特点,优先吸附对二甲苯,然后利用解吸剂将对二甲苯解析下来。
(7)异构化单元:将二甲苯通过异构化反应,转换成目的产品的过程。目的产品不同,选择的异构化催化剂不同。
3 芳烃联合装置制造的过程控制
当进料中组分发生变化,假设重组分增加,则塔顶重组分的含量增加塔顶温度增加。TRC调节器使塔顶产出量D减少,由于D减少,回流罐的液面上升,液位调节器把回流量加大,使塔顶温度下降至给定值,从而保证了塔顶产品的质量。如果干扰来自环境温度,(例如遇到一场暴风雨),改变了空冷器的传热效果,在塔顶液全凝的情况下,冷凝液的温度下降,在外回流不变的条件下,内回流量将增加,减少了蒸馏塔内上升的蒸汽量,使回流罐的液位降低,液面调节器将迅速减少外回流量,使离开塔顶的蒸汽量增加,这样使热量很快得到新的平衡为止。由于进料量F和进料组分Z没有改变,塔顶温度将回到原来的设定值,塔顶液组分Y和产出量D也将不会改变。这里用液面控制回流,反应快,回流比越大,用这种方案控制,精度越高。
与传统的控制方案相比,直接物料平衡控制所得到的产品纯度更高,操作平衡,对于环境温度的干扰有自校正作用,比采用内回流控制要便宜得多。因此被大量地应用于芳烃联合装置的蒸馏塔控制中。UOP后来对直接物料平衡控制方案作了改进。即把回流量控制的流量检测点设在回流罐出口总量上.由于总量的变化比分量(即回流量)要大,检测就更灵敏,减少了整个调节过程的滞后,提高了系统的调节精度,当产品抽出量大时,这一优点更为明显。在精馏过程中,组分、压力,温度都是相互影响的。对于一般的精馏塔,在压力波动较小的条件下,如果要控制组分,只要直接控制与物料组分有对应关系的温度即可达到目的。但是苯塔DA-413是个精密精馏塔,要求产品纯度很高,苯精馏塔系统的苯沸程(80-81℃)很窄,塔内物料各组分的相对挥发度差异很小,使得组分变化对温度的影响的灵敏度不及压力变化影响的灵敏度大,因此,采用一般精馏塔的单点温度控制沸点温度的手段,不可能达到产品高质量的要求,然而,对于两块塔盘,它的浓度差越大,则两塔盘上物料的温度差也越大,而且由于压力波动对于两块塔盘间的温度差的影响很小,因此就可能根据两塔盘问的温差与组分的对应关系,用控制温差来保证产品纯度。DA-413塔的灵敏塔盘为第19块塔盘,苯产品抽出点为接近塔顶的第6块塔盘,这两点的温度差与苯塔侧线出料流量调节器组成串级控制,副回路流量调节用来克服苯产品流量波动将造成对产品质量的影响。
4 结论
总之,芳烃联合装置制造的过程系统是一个包含过程控制、过程监视与管理、精馏塔建模与优化操作等内容的两级计算机系统,并与厂级管理小网联网。
参考文献
[1] 徐振凯,马海洪. 偏三甲苯多效热集成分离工艺的模拟研究[J]. 石油炼制与化工,2011(06)
[2] 高珊. 芳烃联合装置中歧化单元的工艺方案选择[J]. 化工设计,2011(05)
[3] 郭守权. 芳烃联合装置低温热的回收与利用[J]. 炼油技术与工程,2011(11)
[4] 侯强. 芳烃联合装置的产品结构优化[J]. 石油化工技术与经济,2011(06)