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１９６４ 年Ｓａｍ ｉｒ Ａ．Ｋ．等人合成了第一个既含金属－金属键又含有金属－硫键的簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）［１］。该簇合物在空气中相对稳定，其结构中含有一个ＦｅＣｏ２Ｓ构成的四面体骨架。１９６９ 年Ｂｕｒｇｅｒ Ｋ．等人报道了ＰＰｈ３ 对ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 的取代反应［２］，１９７８ 年ＲｏｓｓｅｔｔｉＲ．等人研究了ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 与一系列含磷配体Ｌ（Ｌ＝ ＰＥｔ３， ＰＢｕ３， Ｐ（ＯＰｈ）３， Ｐ（ＯＥｔ）３ 等）之间的取代反应［３］。对该簇合物取代反应规律的研究表明，在ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 簇合物中，三个金属上的配位羰基均可被有机磷配体取代，但取代难易程度不同。钴原子上的配位羰基最容易被取代，即一取代、二取代总是发生在钴原子上，只有发生三取代时，铁原子上的配位羰基才被取代。我们的研究结果也证实了这一反应规律