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摘要:酸性矿山废水(Acid mine drainage,AMD)是指矿物在开采过程中产生的pH < 5,富含Fe2+、SO42-以及其他重金属有害的水体,其进入天然水体中会形成不同类型的铁矿物,对环境造成不利影响。本文将对AMD进入天然水体后形成的铁矿物的类型、结构等做相应的介绍。
关键词:酸性矿山废水;水铁矿;施氏矿物;针铁矿
中图分类号: X142 文献标识码: A DOI编号: 10.14025/j.cnki.jlny.2016.15.061
当今由于工业发展的需要,人类对矿产资源需求量在不断增加,随之而来的矿产在开采过程中产生AMD,这是全球面临的重大环境污染问题,AMD进入天然水体中会产生严重的污染,而且会形成不同类型及结构的铁矿物,在AMD中,Fe是重要的溶解态物质,其存在的铁矿物能吸持大量重金属元素,由此会对水体的自净产生一定的作用[1]。
1 AMD自然中和形成的矿物种类及特征
AMD进入天然水体后是否形成沉淀由水体的物理、化学及生物特性共同决定的。不同的pH环境下铁矿物产生的种类主要包括施氏矿物、针铁矿、水铁矿等。
1.1 水铁矿
水铁矿是地表水环境中存在的较为广泛的铁含水( 氢) 氧化物,化学通式为FeOOH·xH2O[2],其中x 为0~1之间的任意数值,在自然环境中一般x的值为0.8和0.6,其中x为0.8时,矿物会在XRD 图谱上出现2个宽峰,因此也被称作2线水铁矿, x为0.6时会有6个峰,故被称作6线水铁矿。研究表明,AMD在汇入未污染溪水中生成的大量沉淀主要以无定形的水铁矿为主,且其形成受pH和SO42-浓度的影响,水铁矿结晶颗粒很小,结晶度差[3],同时比表面积高,水铁矿会有很强的吸附能力。此外,水铁矿晶体结构的稳定性较差,结构中的Fe容易被其它元素所取代,因此容易捕获其它元素,使得各种杂质元素能以共沉淀的方式赋存于其中[4]。
1.2施氏矿物
施氏矿物是在1994年被命名,是研究者在研究AMD沉积物的矿物学特征时发现的,是一种结晶度很低的铁矿物,研究者证实接纳AMD的沉积物中存在有施氏矿物,其对重金属离子有吸附和共沉淀的作用。施氏矿物为次生羟基硫酸盐高铁矿物。研究[5]证实施氏矿物的化学组成可表示为Fe8O8(OH)8-2x(SO4)x,其中1≤x≤1.75。施氏矿物是一种结晶度较差,且施氏矿物中-OH活性强,矿物表面吸附有大量的、对其结构起稳定作用的SO42-[6]。
1.3针铁矿
针铁矿是表生环境中的主要矿物,其以黄色、黄棕色粉末状、针状存在。针铁矿广泛存在于土壤、河流、湖泊以及海洋的沉积物中。1980年澳大利亚发现博丁顿(Bdodingtno)大型红土型金矿后,这种表生风化作用形成的红土型金矿,储有大量的红土型(三水铝石型)铝土矿,含铁矿物主要是针铁矿和赤铁矿,比例大约是1.5∶1。针铁矿中部分的Fe原子被Al原子所取代,经测定,形成的针铝铁矿的组成在Fe0.9Al0.1OOH至Fe0.8Al0.2OOH范围内。在对黔西南老万场金矿粘土层的矿物分析表明,高岭石、针铁矿和绿泥石是粘粒级的主要部分。含铁的矿物,例如辉石、角闪石、硫化物等,在表生条件下发生风化可使铁氧化进入到表生溶液中,形成铁的氢氧化物和氧化物,其中最主要稳定矿物是针铁矿、赤铁矿。事实表明,赤铁矿在酸性条件下可生成针铁矿,在酸性条件下,赤铁矿发生了溶解。在硫酸盐体系中,针铁矿的生成还受到Fe3+和SO42-的制约[7]。
2 结语
本文介绍了AMD进入天然水体后形成的常见沉淀物,包括水铁矿、施氏矿物及针铁矿,介绍了其结构及基本性状,希望对以后研究AMD产生的沉积物中矿物组成方面提供一定的依据。
参考文献
[1]Margarete Kalin,Andrew Fyson,William N.Wheeler.The chemistry of conventional and altemative treatment systems for the neutralization of acid mine drainage[J].Seience of the total Environment,2006,366(2-3):395-408.
[2] Majzlan J,Navrotsky A,Schwertmann U.Thermodynamics of iron oxides: Part Ⅲ. Enthalpies of formation and stability of ferrihydrite[J]. Geochimical Et Cosmochimica Acta ,2004,68(5) : 1049-1059.
[3] Hochella M F,Moore J N,Golla U,et al. A TEM study of samples from acid mine drainage systems: metal-mineral association with implications for transport[J]. Geochimical Et Cosmochimica Acta,1999,63(19-20) : 3395-3406.
[4] Fuller C C,Davis J A,Waychunas G A. Surface chemistry of ferrihydrite: Part 2. Kinetics of arsenate adsorption and coprecipitation[J]. Geochimica Et Cosochimica Acta,1993,57(10) :2271-2282.
[5] StePhanie Ouvrard , Marieodile Simonnot,.Diffusion-
Controlled adsoption of arsennte on a natural managanese [J],2002,41(24),6194-6199.
[6] Raven,K.P.,Jain,A.,LoePPert, R.H.Arsenite and arsenate adsorptionon ferrihydrite: kinetics,eequilibrium and adsorption envelopes[J],Environmental Science Technology,1998(32),34-39.
[7]古绪鹏,陈同云.针状超微铁黄形成机理的研究[J].无机盐工业,2001,22(4):8-9.
作者简介:徐秀月,硕士,外生成矿与矿山环境重庆市重点实验室(重庆地质矿产研究院),研究方向: 酸性矿山废水的生态修复; 王宁宁,硕士,外生成矿与矿山环境重庆市重点实验室(重庆地质矿产研究院),研究方向: 酸性矿山废水的生态修复。
关键词:酸性矿山废水;水铁矿;施氏矿物;针铁矿
中图分类号: X142 文献标识码: A DOI编号: 10.14025/j.cnki.jlny.2016.15.061
当今由于工业发展的需要,人类对矿产资源需求量在不断增加,随之而来的矿产在开采过程中产生AMD,这是全球面临的重大环境污染问题,AMD进入天然水体中会产生严重的污染,而且会形成不同类型及结构的铁矿物,在AMD中,Fe是重要的溶解态物质,其存在的铁矿物能吸持大量重金属元素,由此会对水体的自净产生一定的作用[1]。
1 AMD自然中和形成的矿物种类及特征
AMD进入天然水体后是否形成沉淀由水体的物理、化学及生物特性共同决定的。不同的pH环境下铁矿物产生的种类主要包括施氏矿物、针铁矿、水铁矿等。
1.1 水铁矿
水铁矿是地表水环境中存在的较为广泛的铁含水( 氢) 氧化物,化学通式为FeOOH·xH2O[2],其中x 为0~1之间的任意数值,在自然环境中一般x的值为0.8和0.6,其中x为0.8时,矿物会在XRD 图谱上出现2个宽峰,因此也被称作2线水铁矿, x为0.6时会有6个峰,故被称作6线水铁矿。研究表明,AMD在汇入未污染溪水中生成的大量沉淀主要以无定形的水铁矿为主,且其形成受pH和SO42-浓度的影响,水铁矿结晶颗粒很小,结晶度差[3],同时比表面积高,水铁矿会有很强的吸附能力。此外,水铁矿晶体结构的稳定性较差,结构中的Fe容易被其它元素所取代,因此容易捕获其它元素,使得各种杂质元素能以共沉淀的方式赋存于其中[4]。
1.2施氏矿物
施氏矿物是在1994年被命名,是研究者在研究AMD沉积物的矿物学特征时发现的,是一种结晶度很低的铁矿物,研究者证实接纳AMD的沉积物中存在有施氏矿物,其对重金属离子有吸附和共沉淀的作用。施氏矿物为次生羟基硫酸盐高铁矿物。研究[5]证实施氏矿物的化学组成可表示为Fe8O8(OH)8-2x(SO4)x,其中1≤x≤1.75。施氏矿物是一种结晶度较差,且施氏矿物中-OH活性强,矿物表面吸附有大量的、对其结构起稳定作用的SO42-[6]。
1.3针铁矿
针铁矿是表生环境中的主要矿物,其以黄色、黄棕色粉末状、针状存在。针铁矿广泛存在于土壤、河流、湖泊以及海洋的沉积物中。1980年澳大利亚发现博丁顿(Bdodingtno)大型红土型金矿后,这种表生风化作用形成的红土型金矿,储有大量的红土型(三水铝石型)铝土矿,含铁矿物主要是针铁矿和赤铁矿,比例大约是1.5∶1。针铁矿中部分的Fe原子被Al原子所取代,经测定,形成的针铝铁矿的组成在Fe0.9Al0.1OOH至Fe0.8Al0.2OOH范围内。在对黔西南老万场金矿粘土层的矿物分析表明,高岭石、针铁矿和绿泥石是粘粒级的主要部分。含铁的矿物,例如辉石、角闪石、硫化物等,在表生条件下发生风化可使铁氧化进入到表生溶液中,形成铁的氢氧化物和氧化物,其中最主要稳定矿物是针铁矿、赤铁矿。事实表明,赤铁矿在酸性条件下可生成针铁矿,在酸性条件下,赤铁矿发生了溶解。在硫酸盐体系中,针铁矿的生成还受到Fe3+和SO42-的制约[7]。
2 结语
本文介绍了AMD进入天然水体后形成的常见沉淀物,包括水铁矿、施氏矿物及针铁矿,介绍了其结构及基本性状,希望对以后研究AMD产生的沉积物中矿物组成方面提供一定的依据。
参考文献
[1]Margarete Kalin,Andrew Fyson,William N.Wheeler.The chemistry of conventional and altemative treatment systems for the neutralization of acid mine drainage[J].Seience of the total Environment,2006,366(2-3):395-408.
[2] Majzlan J,Navrotsky A,Schwertmann U.Thermodynamics of iron oxides: Part Ⅲ. Enthalpies of formation and stability of ferrihydrite[J]. Geochimical Et Cosmochimica Acta ,2004,68(5) : 1049-1059.
[3] Hochella M F,Moore J N,Golla U,et al. A TEM study of samples from acid mine drainage systems: metal-mineral association with implications for transport[J]. Geochimical Et Cosmochimica Acta,1999,63(19-20) : 3395-3406.
[4] Fuller C C,Davis J A,Waychunas G A. Surface chemistry of ferrihydrite: Part 2. Kinetics of arsenate adsorption and coprecipitation[J]. Geochimica Et Cosochimica Acta,1993,57(10) :2271-2282.
[5] StePhanie Ouvrard , Marieodile Simonnot,.Diffusion-
Controlled adsoption of arsennte on a natural managanese [J],2002,41(24),6194-6199.
[6] Raven,K.P.,Jain,A.,LoePPert, R.H.Arsenite and arsenate adsorptionon ferrihydrite: kinetics,eequilibrium and adsorption envelopes[J],Environmental Science Technology,1998(32),34-39.
[7]古绪鹏,陈同云.针状超微铁黄形成机理的研究[J].无机盐工业,2001,22(4):8-9.
作者简介:徐秀月,硕士,外生成矿与矿山环境重庆市重点实验室(重庆地质矿产研究院),研究方向: 酸性矿山废水的生态修复; 王宁宁,硕士,外生成矿与矿山环境重庆市重点实验室(重庆地质矿产研究院),研究方向: 酸性矿山废水的生态修复。