【摘 要】 原电池是由两根电极和电解质溶液（即介质）组成。其电极反应除了与电极材料本身的性质有关外，还与电解质溶液的性质有关。
　　【关 键 词】 介质；电解质溶液；电极反应式
　　原电池是由两根电极和电解质溶液（即介质）组成。其电极反应除了与电极材料本身的性质有关外，还与电解质溶液的性质有关。有的原电池放电时的总反应方程式相同，但电池中的电解质不同，其电极反应就不同。学生对不同电解质时，电极方程式的书写容易出错，尤其遇到陌生电解质类题目时往往无从下手。因此在原电池原理及应用的教学过程中应特别予以注意。下面就介质对电极反应方程式书写的影响进行小结。
　　一、影响电极反应方程式的书写
　　例1 甲烷燃料电池中，如分别以下列四种电解质中构成原电池，书写电极反应方程式与总反应方程式。
　　（1）H2SO4溶液
　　（2）NaOH溶液
　　（3）ZrO2、Y2O3固体（高温下能传导O2-）
　　（4）熔融的K2CO3（正极通入的O2中混有CO2）。
　　解：（1）酸性条件：加H 使进行电荷守恒。
　　正极：2O2 8H 8e-=4H2O
　　负极：CH4-8e- 2H2O=CO2 8H
　　总反应式：CH4 2O2=CO2 2H2O
　　（2）碱性条件：加OH-使进行电荷守恒。
　　正极：2O2 4H2O 8e-=8OH-
　　负极：CH4-8e- 10OH-=CO32- 7H2O
　　总反应式：CH4 2O2 2NaOH=Na2CO3 3H2O
　　（3）固体电解质：加CO32-使进行电荷守恒。
　　正极：2O2 8e-=4O2-
　　负极：CH4-8e- 4O2-=CO2 2H2O
　　总反应式：CH4 2O2=CO2 2H2O
　　（4）熔融碳酸盐：加O2-使进行电荷守恒。
　　正极：2O2 4CO2 8e-=4CO32-
　　负极：CH4-8e- 4CO32-=5CO2 2H2O
　　总反应式：CH4 2O2=CO2 2H2O
　　注意点：
　　1. 碳元素在酸性、中性环境中生成CO2，而在碱性环境中生成CO32-。
　　2. 主要是三步法书时电荷守恒中，不同的介质要加不同的离子。
　　二、影响电池的正负极
　　例2 以镁和铝为两极，分别在稀硫酸和氢氧化钠溶液中构成原电池，书写电极反应方程式与总反应方程式。
　　①向A溶液中逐滴加入浓HCl，发现电流计指针发生偏转；
　　②若改向B溶液中滴加40%的NaOH溶液，发现电流计指针向相反方向偏转。
　　写出两操作中电极反应方程式。
　　解析：对于平衡：AsO43- 2I- 2H ？葑AsO33- I2 H2O，操作①中加入HCl，使平衡正向移动，I-失电子，故C1作负极，C2作正极；操作②滴加NaOH溶液使平衡逆向移动，I2得电子，故C1作正极，C2作负极。
　　操作①：向A溶液中逐滴加入浓HCl：
　　正极：AsO43- 2e- 2H =AsO33- H2O
　　负极：2I--2e-=I2
　　总反应式：AsO43- 2I- 2H ？葑AsO33- I2 H2O
　　操作②：向B溶液中逐滴加40%的NaOH溶液：
　　正极：I2 2e-=2I-
　　负极：AsO33--2e- 2OH-=AsO43- H2O
　　总反应式：AsO33- I2 2OH-？葑AsO43- 2I- H2O
　　从化学平衡移动的角度分析，明确电解质的不同发生的电池反应不同是解答本题的关键。
　　总之，在书写原电池电极反应式时，要注意不同介质对原电池电极反应的影响，应用氧化还原、化学平衡原理进行分析，再用不同的离子来进行电荷守恒，就能正确地解决这类问题。
　　【参考文献】
　　[1] 管爱国. 例谈介质对原电池电极反应的影响[J]. 中学理科，2002（8）.
　　[2] 高小霞. 电分析化学导论[M]. 北京：科学出版社，2010.