草类木素的氨化反应——反应动力学和产物结构分析

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本素的氨化反应可分为两个阶段,0-45 min为第一反应阶段,45-165 min为第二反应阶段,反应遵循准-级(pseudo-first order)方程:Ln[(N∞-Nt)/N∞]=-kt;动力学研究表明,在100℃条件下约有2.3%左右的N在刚达到预定温度的时间内结合进入PTL,但预定温度为130℃时,约有3.7%左右的N在同样的时间内结合进入PTL分子,这是一种瞬时反应历程.1H-13C2D-NMR HMQC谱图可见木素分子的碎裂化现象十分明显,很可能在氧化性氨化反应过程中,木素大分子表面基团发生了氧化性修饰,如一些侧链的-CH3的氧化反应形成-CHO和-COOH,然后与N结合等,但木素分子内部的高度缩合性结构没有明显的变化.
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