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采用固相反应法制备了La(1-x)。Ca1/3MnO3/0.33(ZnO9Fe3O4)(z=0,0.04,0.08)锰氧化物复合材料.Rietveld全谱拟合XRD结果表明:复合材料中第2相(ZnO9Fe3O4)和锰氧化物没有发生化学反应,ZnO以非晶态的形式存在,而Fe3O4以晶态的形式存在.第2相的掺入改变了锰氧化物的晶格参数以及Mn-O键长和Mn-O-Mn键角,使MnO6八面体发生畸变.Fe2O。的掺入可能使La(1-x)Ca1/3MnO,发生结构相变,由正交相转变为四方相.