基于密度泛函理论的气相下α-Ala· Fe2+配合物手性转变机理

来源 :复旦学报(自然科学版) | 被引量 : 0次 | 上传用户:leeyongfan
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采用密度泛函理论的M06和MN15方法,研究了两个S型a-丙氨酸分子(S-α-Ala_1和S-α-Ala_2)与Fe2+的配合物S-A_1和S-A_2的手性转变.研究发现:S-A_1的手性转变可通过以氧、氮、铁、氧与氮联合以及氧与甲基碳联合为桥的氢迁移实现.S-A_2的手性转变可通过打开螯合环接S-A_1的异构实现,还可打开螯合环通过以氧、铁及氧与甲基碳联合为桥的氢迁移实现;还可通过羧基内氢迁移后,以羰基氧及羰基氧和甲基碳联合为桥的氢迁移实现.势能面计算表明:以铁为氢负离子迁移桥梁的S-A 1和S-A_2手性转变反应具有优势,活化自由能垒分别是235.0和204.4 kJ·mol-1左右.结果表明:α-Ala· Fe2+配合物可以很好地保持其手性特征.
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