温度响应聚氨基酸构象调控的共聚物自组装研究

来源 :2014 年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会暨第十三届全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:terzaghi
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两亲性嵌段共聚物在水溶液中可以自组装形成具有不同形貌的超分子聚集体.对于传统的两亲性共聚物,其聚集态形貌主要取决于共聚物的组成以及疏水链段与溶剂的相互作用参数.对于嵌段共聚肽,其组装行为不但取决于共聚物的分子量和组成,还与聚氨基酸链段的二级结构密切相关.侧链带有两个乙二醇和三个乙二醇单元的聚谷氨酸在水溶液中具有可逆的温度响应性.侧链为甲氧基二乙二醇酯的聚氨基酸(poly-EG2GLu)主链酰胺键的构象可以通过改变链长和外界刺激条件进行调控.我们合成了PEG-poly-EG2GLu两嵌段共聚物,发现其在水溶液中自组装与poly-EG2GLu链段个构象相关.当poly-EG2GLu较长,其具有温度响应性,PEG-poly-EG2GLu形成蠕虫状胶束.通过加热退火可以实现蠕虫状胶束向纳米管和纳米片的转变,伴随的是poly-EG2GLu链段出现分子内氢键向分子间氢键转变.当poly-EG2GLu链段较短时,poly-EG2GLu两嵌段形成较长的纳米纤丝,进一步形成水凝胶.其原理是因为当poly-EG2GLu键段较长是,分子内氢键(α-螺旋)占主导;当poly-EG2GLu链段较短是,分子间氢键(β-折叠)占主导作用.
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