水溶液中多原子阴离子的飞秒光学克尔效应光谱

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tongys
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  盐水溶液中离子的溶剂化行为以及离子对水的氢键结构的影响是物理化学领域中的重要科学问题[1]。目前,虽然已有大量的理论和实验工作来阐述这些过程,但是对这些过程的认识仍存在争论[2-5]。系统地研究离子在水中的行为依然非常迫切。为此,我们利用飞秒光学克尔效应光谱系统地研究了六种多原子阴离子(SCN-,NO3-,CH3COO-,CO32-,HSO-,HPO42-)的钾盐水溶液在不同浓度下的超快弛豫动力学过程。对比各种阴离子在水溶液中的动力学数据,我们发现 SCN-,NO3-,CH3COO-,CO32-四种阴离子本身具有较大的三阶非线性响应;而结构对称性高的 HSO4-和 HPO42-两种阴离子具有较小的三阶非线性响应。同时我们发现 SCN-,NO3-,CH3COO-,CO32-,HSO4-等五种离子的克尔信号随着浓度的增加而增大,而 HPO42-离子则相反。此外,我们还发现 NO3-离子的转动弛豫常数随着浓度的增加基本保持不变;CH3COO-和CO32-两种离子在相同浓度水溶液中的转动弛豫常数非常接近。
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