EuTiO3薄膜制备及物性研究

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立方结构EuTiO3(ETO)是一种在低温条件下同时拥有磁有序和电有序的多铁材料,表现为G型反铁磁序(尼尔温度为5.1K)和量子顺电序(温度70K以下)。在反铁磁-顺电序共存温度区间内,ETO块材的Eu自旋和介电属性之间存在着很强的耦合作用。另外,通过水平应变的调制作用,ETO薄膜的多铁性将会改变,由反铁磁-顺电性转变为铁磁-铁电性,铁磁和铁电居里温度分别为4.24K和250K。这些特性说明此材料中同时存在复杂的电荷、自旋、晶格和轨道自由度,并且这些自由度的交互耦合作用,使得这种材料的块材和薄膜中产生了新颖的磁性、电性和各种奇异的性质,其中的物理机制极为丰富。因此本论文从EuTiO3薄膜制备工艺研究出发,详细地研究了不同条件下薄膜的物理性质和相关物理机制,实现了这种多铁材料的微结构-应变-物理性质三方面系统研究。本文采用脉冲激光沉积法在(001)SrTiO3衬底上制备了(001) ETO单相薄膜和(001)ETO:MgO复合薄膜。分别采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)等对薄膜样品进行了微结构表征,详细地研究了单相薄膜和复合薄膜的应变情况,重点研究了这两种薄膜的物理性质,例如磁学、电学和光学性质。得到的主要结果汇总如下:1、制备获得的原位生长的(001) ETO单相薄膜,由于沉积氧压极低,在沉积过程中产生了内应变。应变调制了单相薄膜的磁性质,转变为类铁磁性。然后经过高温还原性气氛条件下后退火处理,内应变被消除,得到了高质量外延的(001) ETO单相薄膜(后退火ETO薄膜)。温度低于5.1K时,外延单相薄膜表现为反铁磁性,这主要是因为无应变条件下薄膜与块材的磁性质一致。随后我们对比了两种单相薄膜的室温漏电密度,后退火ETO薄膜的值比原位生长薄膜的值减小了7个数量级。通过XPS测试结果表明,后退火处理减少了薄膜中的Eu3+杂质,这部分杂质增加了薄膜中的载流子,从而使得原位生长薄膜的漏电增大。在不同温度范围、不同偏压条件下,我们拟合了后退火ETO薄膜的漏电密度-电场强度(J-E)曲线,分析得到了不同的漏电机制,且与温度和偏压之间存在着很强的关联性:低温(50K<T<100K)范围内,薄膜漏电表现受到体效应的影响,在正负偏压条件下都满足SCLC规律。高温(200<T<300K)范围内,薄膜漏电表现受到界面效应的影响,在正偏压条件下满足FN机制;在负偏压条件下满足Schottky emission机制。2、进一步制备了高质量外延的(001) ETO:MgO复合薄膜,研究了应变调制作用下复合薄膜物理性质的改变。通过XRD、TEM和STEM测试手段获得了复合薄膜的微结构特性,两相分离的ETO和MgO相垂直有序地间隔生长。形成了基体-纳米柱的表现形式,其中基体为ETO相,纳米柱为MgO相,纳米柱尺寸为5nm。同时300nm厚的复合薄膜中,ETO相受到+2.56%的张应变,应变方向为垂直于基片表面的方向。受到垂直应变的作用,复合薄膜的基本铁序转变为了铁磁-铁电序。实验数据表明复合薄膜的铁磁居里温度为3.5K,铁电居里温度为250K。通过进一步的磁介电测试发现,在铁磁-铁电共存温度范围内(温度低于3.5K),复合薄膜表现出很强的磁电耦合效应。在铁磁居里温度附近,随着温度的降低,复合薄膜磁电耦合机制的变化情况:线性EH()机制(10K)→二次线性EH2()机制(3.5K)→四次E2H2()机制(2K)。3、分别研究了ETO单相薄膜和ETO:MgO复合薄膜的光性质。在应变和无应变的ETO单相薄膜中,通过飞秒瞬态吸收光谱测试,对比研究了两种薄膜的光生载流子弛豫动力学过程。实验结果表明2p-3dt2g能带间的弛豫过程基本一致,说明应变对此未起到作用,而应变增强了4f-3dt2g能带间的弛豫过程。这样的现象表明应变调制了材料的能带结构,从而改变了ETO相的载流子动力学过程。在ETO:MgO复合薄膜中,我们测试和对比了ETO单相薄膜、MgO单相薄膜、ETO:MgO复合薄膜和LaAlO3衬底的反射、吸收和透射特性,得到了复合薄膜奇特的光性质。使用CST Studio2009软件理论模拟了复合薄膜微结构和光性质之间的关系,从而证明了复合薄膜中微结构-应变-光性质之间存在着相互关联作用。
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