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聚异腈是一类典型的螺旋高分子,其主链由碳碳单键构成,具有很好的稳定性和广泛的应用前景。前期工作中,我们发展了利用钯配合物引发异腈活性可控聚合的新方法。本文中,我们设计合成了一种新的手性钯配合物。这种配合物能够引发多种异腈单体活性聚合,生成立构规整螺旋聚异腈。有趣的是这种钯配合物引发非手性的芳基异腈聚合时表现出非常高的螺旋选择性,生成单一螺旋方向的光学活性螺旋聚异腈,聚合后手性钯片段可以完全脱除,整个聚合物不含有任何手性基团,但是因为主链的螺旋手性,这种聚合物具有非常高的光学活性。当用这种手性钯配合物引发手性的芳基异腈聚合时又表现出非常高的对映选择性,能够对映选择性地只引发一种构型的异腈单体活性聚合,得到单一螺旋构象的聚异腈;而在相同条件下,对相反立体构型的异腈对映体则没有聚合活性。该研究工作为光学活性螺旋聚异腈的可控合成和对映体分离提供了新的方法和研究思路。