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含磷自由基可作为自由基链式反应的链载体和生物分子的自旋标记物.但是,绝大多数含磷自由基非常活泼,仅在溶液中检测到[1].中性P4或P2N2环状化合物已作为构筑单元,用于合成新颖的大环化合物或作为配体,用于合成金属配合物催化剂.含磷环状阳离子化合物同样已受广泛关注,但是相应的含磷环状自由基阳离子化合物仍未见报道.王新平课题组利用弱配位阴离子,成功稳定和分离了两例含磷四元环自由基阳离子1·+和2·+,并对两者的紫外-可见吸收光谱、电子顺磁共振(EPR)和晶体结构进行了表征[2].EPR表明1·+的自旋密度主要分布于P4环外的氮原子上,而2·+的自旋密度主要分布于P2N2环内.DFT量化计算表明两者的自旋密度分布相反主要是由环外的取代基调节.