【摘 要】
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配位分子簇由于丰富的结构及可调变的物化性能,是当前化学及材料科学的研究前沿[1].利用质谱技术研究配位分子簇合物的溶液存在形式、组分分布,揭示相关组装机理是十分有趣的研究课题[2].结合本课题组前期工作[3],我们在常温乙腈溶液中以单核镍分子簇NiL2(Ni1,HL=2-乙氧基-6-亚甲胺基苯酚)和Ni(ClO4)2为原料,成功观察到了由NiL2向碟状七核配位簇[Ni7(OH)6L6](ClO4)
【机 构】
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广西师范大学化学与药学学院,桂林 541004
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配位分子簇由于丰富的结构及可调变的物化性能,是当前化学及材料科学的研究前沿[1].利用质谱技术研究配位分子簇合物的溶液存在形式、组分分布,揭示相关组装机理是十分有趣的研究课题[2].结合本课题组前期工作[3],我们在常温乙腈溶液中以单核镍分子簇NiL2(Ni1,HL=2-乙氧基-6-亚甲胺基苯酚)和Ni(ClO4)2为原料,成功观察到了由NiL2向碟状七核配位簇[Ni7(OH)6L6](ClO4)2·1.5CH3CN(Ni7)及两者共晶物[Ni7(OH)6L6][NiL2](ClO4)2·2(CH3CN)(Ni7+1)自发“Bottom-to-Up”转变的过程(图1).反应溶液体系的时间依赖原位质谱跟踪发现了反应过程中的部分稳定中间体片段[Ni2(L)3]+(m/z=650.13)及[Ni4(OH)2L4]2+(m/z=490.06),揭示了上述反应中Ni1→[Ni2→Ni4]→Ni7的逐级组装过程.此外,利用高分辨电喷雾质谱观察到Ni1对Ni7的选择性保护作用,进一步论证了新型弱作用诱导下的从溶液到晶态的分子识别作用.
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