电喷雾质谱(ESI-MS)因其软电离能力、高灵敏度优势而广泛应用于环境污染物、药物等的定性及定量检测领域。有机化合物在ESI-MS中主要形成质子化离子[M+H]+、去质子化离子[M-H]-、碱金属离子加合物从而提供出分子量信息。然而,在ESI离子源中发生的氧化还原、Birch还原、加氢还原等气相化学反应常常会影响对分析结果的准确判断[1-2]。色酮类化合物具有多种生物活性如抗肿瘤、抗炎、抗菌、抗病毒等[3],3号位取代的色酮可以与DNA末端碱基发生作用使得DNA链间交互损伤,从而阻碍细胞DNA复制过程[4]。本研究发现,色酮药物骨架类结构在质谱中并没有产生[M-H]-离子,在质谱图中[M+H2O-H]-和[M+CH3OH-H]-为最高丰度离子。通过液质联用、氘代标记、取代基效应实验证实,[M+H2O-H]-和[M+CH3OH-H]-分别是色酮类结构在离子源内与水分子、甲醇分子发生气相羟基化、甲氧基化加成反应而生成的产物离子。这一气相反应现象的发现为建立色酮类药物及其代谢物的定性定量检测方法提供了新的思路。