有机发光材料的发光量子效率是决定有机光电器件效率的关键因素。理论上实现定量预测有机分子的发光量子效率一直是科学家们梦寐以求的。分子的发光效率实属分子激发态衰减到基态的复杂的动力学问题，是起始于第一激发态的辐射跃迁、内转换、系间窜越等几种激发态衰减途径之间的竞争结果。应用于固态光电器件的实用性有机发光分子一般是原子数大于50的复杂柔性分子，采用传统的量子动力学方法通过得到其分子基态和激发态的全局势能面来求解各个衰减过程的速率是不可能的。这时，通过Duschinsky转动效应来描述基态与激发态势能面之间的不同是一个非常有效的方式。在谐振子模型下，基于微扰理论和费米黄金规则，我们采用热振动关联函数方法推导得到了一套考虑Duschinsky转动效应的计算内转换、系间窜越及辐射跃迁速率常数的理论公式。[1-3] 为此，结合第一性原理，我们实现了谐振子模型下的分子发光量子效率的定量预测。将该公式应用于传统的有机发光分子、新型的聚集诱导发光分子、复杂的有机配合物磷光分子，得到的光谱、速率常数、发光效率均与实验值吻合较好。这表明此理论对于有机发光分子材料的发光性能预测的可靠性和有效性。同时，我们给出了分子结构与性能之间的定量关系。这预示着该理论将为定量解释一些奇异的发光现象、探索和总结已有分子发光性能的规律性和特殊性、理论设计和预测新型高效有机发光材料，提供了有力的工具和手段[4]。