【摘 要】
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最早的稀土催化剂体系是氯化稀土和烷基铝(AlR3)组成的二元催化剂体系,聚合丁二烯可得到高顺-1,4-结构的聚合物, 但催化活性非常低. 杨继华等发现在氯化稀土/AlR3 二元体系配
【机 构】
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高分子工程实验室稀土橡胶组,中国科学院长春应用化学研究所, 长春 130022
【出 处】
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2005年全国高分子学术论文报告会
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最早的稀土催化剂体系是氯化稀土和烷基铝(AlR3)组成的二元催化剂体系,聚合丁二烯可得到高顺-1,4-结构的聚合物, 但催化活性非常低. 杨继华等发现在氯化稀土/AlR3 二元体系配制过程中按特定顺序添加适当量的给电子体(如乙醇等), 可在保持对双烯烃的高定向性的情况下, 使催化活性有飞跃性的提高, 并在此基础上发展成一类以氯化稀土配合物/AlR3 组成的二元催化剂体系. 该体系可制备高顺-1,4-结构含量的聚丁二烯, 但由于催化剂是非均相状态及具有多种活性中心的性质, 而使得聚合产物的分子量和分子量分布难以控制.
以铝氧烷和稀土化合物组成的催化剂体系, 如Nd(O i Pr)3/MAO 或MMAO 具有高的催化活性, 并可获得窄分子量分布(Mw/Mn < 2.0)的聚异戊二烯, 但是所得聚合物的顺-1,4-结构含量较低(90﹪左右), 只有在卤素的存在下方可获得高顺-1,4 聚异戊二烯[7,8,9] . 本文研究了以MMAO 为助催化剂的稀土化合物催化剂作用下的异戊二烯聚合, 发现由NdCl3·3 i PrOH/MMAO 组成的催化剂可高收率地合成分子量分布窄(Mw/Mn ≤2.0)和顺-1,4-结构含量高(> 96﹪)的聚异戊二烯.
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