【摘 要】
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通过研究金(I)催化环化吲哚反应[1]的机理,探索配阴离子对质子转移的影响。计算结果表明配阴离子Cl-,OTf-和BF4-作为质子shuttle可以大大降低质子转移过程中的能垒。更为
【机 构】
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西南大学,化学化工学院,重庆,400715
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通过研究金(I)催化环化吲哚反应[1]的机理,探索配阴离子对质子转移的影响。计算结果表明配阴离子Cl-,OTf-和BF4-作为质子shuttle可以大大降低质子转移过程中的能垒。更为重要的是,我们的计算发现配阴离子的质子碱性强弱(Cl-> OTf-> BF4-)是导致阴离子协助质子转移能力差异性的根本原因。在配阴离子的质子化过程中,配阴离子对这一过程的催化能力趋势为Cl-> OTf-> BF4-(见图1)。然而,对于配体-H的去质子化过程,阴离子配体的促进能力顺序为Cl-< OTf-< BF4-。简言之,我们的理论研究可以为涉及到质子转移的过渡金属催化反应提供一些对阴离子配体选择的指导和建议。
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