纳米反应器中的手性催化

来源 :手性中国2014学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chunhuaqiuyue
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  纳米反应器与常规意义上的化学反应器不同,不是指一般具体的机械设备,而是反应所处的受纳米尺度调制的介观环境,具体体现为反应的介质、载体、界面等。纳米反应器通常应是纳米材料或具有纳米结构的物质,它们提供了一种纳米尺度的空间,使反应受限于该纳米空间范围内。我们一直致力于发展基于纳米孔材料的新型手性有机-无机纳米反应器,如,(1)发展了有机-无机杂化纳米材料的合成方法,实现了手性催化功能基团的定向可控引入;(2)合成了微环境可控的聚合物修饰的介孔氧化硅材料,研究了纳米孔的微环境对固定化脂肪酶催化性能的影响规律。利用PNIPAM的温控-响应收缩原位改变纳米孔微环境的亲/疏水性及拥挤程度。当固定化脂肪酶周围形成拥挤并且疏水的微环境时,其热稳定性及催化活性得到显著提高。该方法为制备高效、高稳定性的多相生物催化剂提供了一种新的途径;(3)通过特殊的纳米反应器封口技术将均相手性催化剂限阈在笼形纳米反应器中,同时反应物和产物分子可以在纳米反应器中自由进出,实现了纳米反应器中的手性催化反应过程。这种在纳米笼中封装手性催化剂方法的显著优点是不需要对均相催化剂做任何修饰,催化反应的微环境最大程度接近均相,因此也可称为"多相中的均相催化"。该制备方法具有广泛的适用性,成功地将Co(Salen)、Ru-TsDPEN及VO(Salen)催化剂引入SBA-16或FDU-12的纳米笼中,在多相手性催化反应中获得高对映选择性和高催化活性,取得系列进展。
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