炔烃活化中的反应中间体:金属卡宾、乙烯基金属及非正常氮杂环卡宾金属配合物

来源 :中国化学会第八届全国配位化学会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liqing804240
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  在金属催化反应中,关键反应金属中间体的分离表征对催化机理阐释方面具有重要意义。近年来,铜族金属催化的炔烃转化反应具有条件温和,选择性高,副产物少的特点,日益受到关注。
其他文献
配位聚合物由于其可修饰和可调控的结极而在气体储存不分离,传感,催化等方面具有潜在的应用价值[1,2]。金属离子/簇和有机配体的配位几何极型是设计极造配位聚合物的重要因素[3],其中,低对称性的配体也常用来极造有趣的结极[4]。
酸式还原酮双加氧酶(ARD)有含铁(Ⅱ)ARD(Fe-ARD)和含镍(Ⅱ)ARD(Ni-ARD)。虽然它们具有非常类似的非典型3His-1Glu活性中心结极,但将相同底物催化氧化降解为不同产物。这两种酶可互相转化,而转化过程中可能存在一个调控开关。
2008年,Toste 和Houk 等人报道了利用Au 催化1,5-联烯-炔烃关环生成共轭的1,5-烯烃化合物的反应,并首次提出了在金属催化末端炔基化合物分子内关环的反应中存在着σ,π-金属-炔基活化模式[1]。后来,Hashmi,Zhang 和Gagosz 等人分别研究了Au 催化二炔关环的新型反应模式[2]。
Protein N-glycosylation is a ubiquitous and important post-translational modification that has been involved in the development and progression of a series of human-related diseases [1,2].
分子基磁致冷材料的磁有序温度一般都较低,因此可望被开发用作低温磁致冷材料[1-3]。本文中合成了一例稀土-过渡异金属配合物(Et3NH)[CrⅢ2GdⅢ3L10(OH)6(H2O)2](1,HL = 特戊酸)。该配合物的金属团簇内核呈现出三角双锥几何,三个GdⅢ离子(三角双锥的赤道平面)和两个CrⅢ离子(三角双锥的轰向位置)通过六个μ3-OH 桥联在一起。
金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)是一类具有超高比表面积、孔径可调、配位不饱和金属活性中心均匀分布、结构多样的超分子聚合物[1,2],在有害物质吸附捕获和催化降解等领域表现出了重要的应用前景。
金属有机框架(MOFs)材料因其具有多孔性和功能可调性得到了科学界广泛的研究。制备纳米化的晶态MOFs材料使其在电化学领域,如超级电容器、锂离子电池、电催化等方面展现了诱人的应用前景。
肿瘤细胞内缺氧诱导因子(HIF-1)因高表达,促进无氧糖酵解,抗细胞凋亡等机制,促进肿瘤的发生、转移以及耐药.HIF-1 羟化酶属于非血红素氧化酶,为发展HIF-1 途径调控肿瘤细胞氧代谢及相关能量代谢的多功能抗肿瘤药物,我们系统研究了线粒体靶向性锰配合物的构效关系,筛选出能诱导肿瘤线粒体自噬的锰配合物及缺氧诱导因子-1 羟化酶表达的激活剂[1].
近年来,磷光过渡金属铜(Ⅰ)配合物作为资源丰富、价格低的发光材料应用于有机发光二极管(OLEDs)引起了关注。本文以1-溴萘为原料,通过与正丁基锂反应得到萘基锂中间产物,再与二苯基氯化膦反应得到1-二苯基膦萘配体,与CuX(X=I,Br,Cl)反应合成了一系列中性Cu(Ⅰ)配合物,并获得了其晶体结构(图1)。
我们课题组主要从事金属多重键磁性方面的研究工作,重点研究了非羧酸类O,O-多齿螯合的开壳层型M-M(Ru、Os 和Rh 等)金属键的电子结构及其磁性质。