【摘 要】
：
含 S 燃料燃烧和氧化所释放的含 S 有机物已成为环境污染的一个重要因素,CH3SS 是大气含硫化合物DMSD[1-2]氧化过程中产生的重要中间体之一.CN 自由基作为重要的星际物种
【机 构】
：
陕西师范大学化学化工学院,陕西,西安,710119
论文部分内容阅读
含 S 燃料燃烧和氧化所释放的含 S 有机物已成为环境污染的一个重要因素,CH3SS 是大气含硫化合物DMSD[1-2]氧化过程中产生的重要中间体之一.CN 自由基作为重要的星际物种,具有较强的电负性,在燃烧过程和大气化学中起着主要的作用.目前关于 CH3SS 与 CN 自由基详细的反应机理还未见实验或理论方面报道,而这些问题的研究对消除有机 S 化合物大气污染,环境保护等实际应用具有重要指导意义.本文采用量子化学从头算和密度泛函理论研究了 CH3SS 与 CN 自由基单重态反应微观动力学性质.在B3PW91/6-311+G(d,p)理论水平优化了反应通道各物种几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态进行了验证.在 QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.结果表明,CH3SS 与 CN 自由基首先形成 SC、SN 或环状 CSN 键,得到具有竞争反应机理的直链型中间体 IM1,IM3,IM4、IM5 和三元环中间体 IM2.五种中间体 IM1 IM5 之间可经过不同过渡态互相转换.然后中间体 IM1 和 IM4 分别经过脱氢过渡态 TS1,TS2、和 TS7,TS8 生成裂解产物 P1(CH2SS+HCN)和 P2(CH2SS+HNC).产物 P1 也可由中间体 IM3 和 IM5 经过不同过渡态得到.通过势能面分析,IM1 的生成 可 放 出 最 多 能 量(-335.2 kJ·mol-1),为势能面上最稳定的中间体；通 道CH3SS+CN→IM3→TS10→P1(CH2SS+HCN)需要跨越最小的能垒(148.8 kJ·mol-1),为标题反应主通道.
其他文献
作为结构相似的等电子体，乙烯与CH2NH2+有许多相似的性质。随着氮原子的引入，因为核电荷数的差异以及分子对称性的降低带来的激发态以及激发态之间非绝热内转换过程的差异
用密度泛函理论(DFT)研究了L-天冬氨酸的旋光异构反应机理及其在锌铝水滑石中消旋被抑制的现象。用(U)B3LYP/6-311++G(d,p)方法全优化得到了L-天冬氨酸在基态(S0态)和第
根据统一相互作用的数理模型和万有引力势与电势的关系,得到“离子半径决定于离子的质电比Sc和相的组成结构”.研究了多原子离子的相同相态近似方法,以及多原子离子半径r
采用分子动力学模拟方法研究了液态硝基甲烷受限于石墨烯双分子层的结构特性。模拟结果显示硝基甲烷在石墨烯双分子层内能够形成有序层状结构，并且分子间存在特定的排列取
从1991年O’Regan和Gr？tzel声明太阳能电池效率达到7％,[1,2] 染料敏化太阳能电池(DSSCs)就吸引了大量科研工作者的关注。染料作为DSSCs中最重要的部分主要分为两大类：金属有
英语是一门语言类的学科,自然离不开英语语法,使学生在学习的过程中,常常将英语语法和汉语的语法混合,导致学生的英语语法掌握不牢.语法是英语中的精髓,因此初中英语老师加快
To improve the visualization of living cells,extend the firefly bioluminescence is of practical significance.The modification of luciferase and luciferin ar
氧化钒是一种广泛使用的催化剂和催化剂载体.对(V2O5)n团簇的研究,有助于在原子分子层次上理解其在催化反应过程中的作用[1-2].本文使用全局优化方法和密度泛函方法,系统
碳酸盐矿物的形成有可能伴随着大气CO2的固定。因而，该过程被认为是全球碳循环的重要过程之一。研究表明，很多细菌能够在微观尺度上改变溶液的化学性质，被动或积极地创造出CaCO3
目前,理论计算对于生物酶催化反应机理的研究已经比较成熟,有很多用B3LYP 方法计算酶反应机理的成功例子,做出了很多贡献,在精度允许的范围内跟实验比较吻合。但对于某些