【摘 要】
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氧化物担载金低温催化氧化CO的高活性引起了广泛研究,但该反应的本质尚不明确,团簇为研究类似凝聚态表面复杂反应机理提供了理想模型.气相团簇研究表明,担载在钛氧化物上的单个金原子在氧化CO的过程中起到了捕获CO和电子受体的作用.[1]研究也发现正价金对CO的吸附和氧化有重要作用,而负价金为惰性.为了研究近零价金的反应性质,我们制备了AuFeO3-团簇阴离子,并与CO反应.飞行时间质谱实验表明,选质后的
【机 构】
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分子动态与稳态结构国家重点实验室,北京,100190;中国科学院大学,北京,100049 分子动态
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氧化物担载金低温催化氧化CO的高活性引起了广泛研究,但该反应的本质尚不明确,团簇为研究类似凝聚态表面复杂反应机理提供了理想模型.气相团簇研究表明,担载在钛氧化物上的单个金原子在氧化CO的过程中起到了捕获CO和电子受体的作用.[1]研究也发现正价金对CO的吸附和氧化有重要作用,而负价金为惰性.为了研究近零价金的反应性质,我们制备了AuFeO3-团簇阴离子,并与CO反应.飞行时间质谱实验表明,选质后的AuFeO3-与CO在六极杆碰撞池反应时会蒸发掉中性金原子,而在离子阱中反应时会将CO氧化成CO2.理论计算表明,金原子较弱地结合在AuFeO3-团簇上,不同的反应通道可以归结为团簇不同的速度.AuFeO3-的结构非常有弹性,CO的靠近会明显地改变AuFeO3-团簇的几何和电子结构,这有利于正价金的暴露,进而吸附、氧化CO.AuFeO3-氧化CO的机理符合Mars-van Krevelen机理所提出的表面晶格氧直接参与反应的观点.
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