【摘 要】
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处于平衡结构和化学反应过程中的分子振动光谱包含了化学键和电子结构的全部信息,但这些信息表现为振动模式及其性质.由于多原子分子的振动模式一般是离域的,因此化学家
【机 构】
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美国南方卫理会大学化学系,理论和计算化学实验室(CATCO),达拉斯,750314
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处于平衡结构和化学反应过程中的分子振动光谱包含了化学键和电子结构的全部信息,但这些信息表现为振动模式及其性质.由于多原子分子的振动模式一般是离域的,因此化学家更习惯用内坐标(键长,键角,等)来研究问题.然而内坐标通常非正交,因此除双原子分子外,把光谱性质从直角坐标转化到内坐标的严格数学关系并不存在.在过去的六十年中,光谱学家试图解释这些信息,但成效甚微.最近,我们发现局域振动模式的频率和力常数可用来精确测量键强度,电子离域,和其它电子结构细节[1,2](Fig.1).我们将介绍局域模式的原理,实验和理论测量方法,并给出它们在描述共价键和非共价键(金属键,氢键,磷键,等),化学反应过渡态成键(Fig.2)等方面的应用.
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