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贵金属纳米催化剂在石油炼制、精细化工、燃料电池和环境污染治理等领域内有广泛应用。对贵金属模型催化剂的多相反应特性的研究可以设计出高效智能稀土-贵金属纳米催化材料。近三年来发展了尺寸、形貌和组成可控的Rh及其合金纳米晶的通用而高效的多元醇还原方法。用乙酰丙酮铑作前驱物、1,4-丁二醇作还原性溶剂、聚乙烯吡咯烷酮作包覆试剂，获得了尺寸在1.5-15 nm的范围内可调的具有(111)表面结构的Rh纳米晶。用Langmuir-Blodgett技术将所获得的纳米晶组装成二维模型催化剂，发现铑纳米晶的CO转化速率对颗粒尺寸有依赖性。在200℃下，当颗粒尺寸从11 nm减小到2 nm时，CO转化速率增加5倍，而活化能从27.9 kcal mol-1降低至19.0kcal mol-1。用原位同步辐射XPS技术初步证实主要是由于小尺寸颗粒表面Rh原子易被氧化成活性更高的氧化铑的缘故。还用氯化铑作前驱物、乙二醇作还原性溶剂、聚乙烯吡咯烷酮作包覆试剂，在烷基溴化铵存在下，通过Br-对Rh(100)晶面的化学吸附而稳定此高能量面，获得了尺寸小于10nm具有（100）表面结构的Rh纳米立方体。发现Rh纳米立方体对吡咯加氢和CO氧化具有高的催化活性。通过控制RhxPt1-x(x=0－1)的组成可以调节纳米晶的CO催化氧化活性。纯Rh纳米晶的CO氧化转化速度是纯Pt的二十多倍。随Rh含量增加，由于Pt在二元合金纳米晶表面的偏析，CO氧化转化速度非线性增加。