稀土萃取分离清洁工艺研究进展

来源 :中国工程院化工、冶金与材料工程第十届学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jweblogicdownload
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  我国稀土资源居世界首位,不仅储量大,矿物种类多,而且宝贵的中重稀土储量丰富.我国稀土科技人员根据稀土资源的特点,开发了一系列具有原创性的稀土提取分离技术,成就了我国稀土生产大国的国际地位.其中P507、P204、环烷酸等酸性萃取剂萃取分离提纯稀土元素工艺广泛应用于稀土工业,可生产纯度为2~5N的各种稀土产品.目前,我国稀土年产量约10万吨左右(以REO计),占全球需要量的90%以上.由于稀土元素性质相近,分离提纯难度大,因此,分离提纯过程消耗大量的液氨、碳铵、盐酸、液碱等,目前这些化工原料基本未回收利用,从而产生大量含氨氮、钠或钙/镁盐、草酸等废水,回收处理难度大,对环境造成污染.随着我国稀土产业的快速发展,稀土分离提纯过程的环境污染问题日益凸显.2011年,环保部颁布了《稀土工业污染物排放标准》,近年来,对稀土生产企业进行环保整顿、环保核查,工信部出台了稀土行业准人标准,对稀土生产企业进行规范管理,稀土企业面临严峻的挑战,迫切需要经济实用的稀土高效清洁分离提纯技术.为了解决稀土分离提纯过程的环境污染问题,开发了具有自主知识产权的低碳低盐无氨氮分离提纯稀土新技术,以自然界赋存的廉价含钙镁矿物为原料,利用稀土提取过程回收的CO2进行连续碳化制备高纯碳酸氢镁溶液,代替氨水应用于稀土溶剂萃取分离,皂化有机相中镁负载浓度达到0.27mol/L以上,镁的萃取率大于95%,有机相中稀土负载量达到0.17mol/L以上,稀土萃取率达到99.5%以上,使稀土分离提纯过程彻底革除氨氮废水;将稀土萃取分离、锅炉燃烧等过程产生的不同浓度CO2气体进行有效回收,应用于碳化制备碳酸氢镁溶液,实现了CO2的循环利用)利用Mg、Ca碱性差异,将稀土萃取分离过程产生的氯化镁废水经过氢氧化钙转化为氢氧化镁,循环用于制备碳酸氢镁溶液,实现镁的循环再利用和低盐排放,节省了高盐废水处理费用,使运行成本大幅降低.为了解决稀土沉淀回收过程氨氮废水污染问题,以碳酸氢镁代替碳酸氢铵等传统沉淀剂,通过沉淀结晶过程控制、杂质行为控制、前驱体沉淀工艺研究,突破新型稀土沉淀结晶技术,制备出稀土镧铈抛光粉、铈锆复合氧化物等稀土化合物材料产品.该工艺不仅成本低、无氨氮废水排放,而且产品结晶度、分散性好,可以达到碳酸氢铵沉淀剂效果.上述新工艺技术在江苏省国盛稀土有限公司改建了1条年产2000t稀土氧化物萃取分离示范线,实现规模应用,稀土分离过程完全消除了氨氮废水污染,镁和二氧化碳回收利用率大于90%,稀土萃取回收率达到99.5%以上,有机相负载稀土浓度大于0.17mol/L;材料成本比氨皂化工艺降低35%左右,比液碱皂化工艺降低50%左右.开发的系列关键技术在美国、澳大利亚、越南、马来西亚等国家已经申请发明专利8项(巳授权3项),申请国内发明专利8项(已授权X项),从工艺技术到相关装备形成了一个完整的专利池,对核心技术予以有效保护.
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