【摘 要】
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近年来,发现二烷基亚磷酸酯类及三烷基(芳基)磷酸酯作为给电子体加入到铁系催化体系中,在烷基铝引发下可实现1,3-丁二烯高1,2立构选择性聚合[1～4].本课题组开发了新型乙酰基磷酸酯类给电子体用于铁系催化体系聚合1,3-丁二烯,该催化体系下具有极高的1,2结构构选择性,即使在不同的助催化剂量、给电子体量、反应温度等条件下,1,2结构含量依然能达到91.0-98.4％.通过调节不同组催化剂含量即可获
【机 构】
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宁波大学,材料科学与化学工程学院,浙江省宁波市江北区风华路818号 315211 中科院长春应化所
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近年来,发现二烷基亚磷酸酯类及三烷基(芳基)磷酸酯作为给电子体加入到铁系催化体系中,在烷基铝引发下可实现1,3-丁二烯高1,2立构选择性聚合[1～4].本课题组开发了新型乙酰基磷酸酯类给电子体用于铁系催化体系聚合1,3-丁二烯,该催化体系下具有极高的1,2结构构选择性,即使在不同的助催化剂量、给电子体量、反应温度等条件下,1,2结构含量依然能达到91.0-98.4％.通过调节不同组催化剂含量即可获得不同结晶度1,2-聚丁二烯(从4.4％～51.9％).因1,2-聚丁二烯高乙烯基含量和其与顺丁橡胶相溶性,本课题将结晶度4.4％和51.9％产物应用于顺丁橡胶作为补强填料,发现高结晶度1,2-聚丁二烯作为填料相比同份数碳黑拉伸强度增强2倍,断裂伸长率提高3倍(Fig.1).通过对硫化曲线、硫化产物红外及脆断断裂面研究,发现高结晶度1,2-聚丁二烯加入能够大幅度提高硫化效率,而且硫化主要发生在高结晶度1,2-聚丁二烯界面乙烯基上[5,6],由此高结晶度1,2-聚丁二烯在橡胶基体中不仅充当了补强点,也是交联点,而这种特殊结构(Fig.2)使得其与基体橡胶能形成极强的界面作用,从而使橡胶获得大幅度补强效果.
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