3d-4f异金属配合物的合成及白光发射

来源 :中国化学会第28届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:maxine1234
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  由于镧系金属与有机配体本身及两者之间的电荷转移能够提供有利于生成发光物质的条件,以及这些发光物质在发光、显示器、传感和光学设备中的应用价值,基于稀土金属的金属有机配合物的合成研究具有良好的前景[1,2].本文以4,5-咪唑二酸为配体,水热合成了4个三维的Ln-Cd异金属配合物[LnCd2(imdc)2(Ac)(H2O)2]·H2O(Ln = Pr(1),Eu(2),Gd(3),Tb(4); H3imdc=4,5-咪唑二酸).X-射线单晶衍射分析结果表明这4个配合物同构,具有三维金属有机骨架,此骨架含有左右交替的螺旋链.我们利用它们的同构性以及咪唑二酸配体在特定激发条件下能发蓝光的特点,将Eu-Gd-Tb、Pr-Eu-Tb及Eu-Tb配合物按一定比例进行掺杂,并调节激发波长,得到了发白色光的材料.
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功能配位聚合物是当前化学与材料科学研究的热点。金属多氮唑框架是基于咪唑、吡唑、三氮唑等脱质子氮杂五元环类配体的一类特殊配位聚合物[1]。多氮唑阴离子配体结合了羧基配体的负电荷和吡啶类配体配位行为简单的特点[2],还具有对过渡金属离子较强的配位能力。
自从Jelly和Scheibe首次发现花菁染料在水溶液中能产生相对于单体紫外吸收发生红移且窄而强的聚集体(即J-聚集体)以来,人们对染料在各种条件下的聚集进行了深入的研究,如苝酰亚胺、酞菁和卟啉染料[1],然而,基于硼-二吡咯亚甲基(BODIPY)染料的J-聚集还没见报道。
Co3O4是一种重要的功能材料,是制备锂离子电池正极材料钴酸锂的主要原料,同时也被广泛应用于超级电容器、陶瓷、催化剂、传感器、磁性材料等领域,是目前研究的热点,报道其形貌的文章也相当多:八面体、空心球、纳米棒、纳米管、纳米片、纳米纤维等。
水滑石类层状化合物(LDHs)化学组成通式为[MⅡ1-xMⅡIx(OH)2]x+(An-)x/n·yH2O,其中MⅡ和MⅡI分别代表位于层板上二价和三价金属阳离子,An-为层间阴离子,x为MⅡ/MⅡI摩尔比,y为层间水分子数.LDHs的性能与其局部结构密切相关,如层板阳离子的分布、层间阴离子与层板阳离子的相互作用等.
由过渡金属离子和有机桥配体构筑的金属有机框架配合物近年来得到了迅速发展[1-4].本工作以丙烯海松酸(H2L)为配体,通过溶剂热法,成功地制备了一个新的金属有机框架(MOFs)配合物[Cd2L2(DMF)(H2O)0.5]·0.5H2O.单晶结构分析表明,配合物中含有三种不同晶体学的Cd(Ⅱ),配位数分别为5、6、7.
研究表明催化剂的作用在生命起源前的化学进化过程中不可或缺[1]。本项目提出在原始地球环境中存在的过渡金属配合物可能在生命进化过程中担当非酶催化剂的作用[2],以原始环境中已经证明存在的组氨酸、脯氨酸等为配体的过渡金属锌的配合物作为催化剂[3],在模拟原始地球条件即80℃-200℃、一定压力的水热环境中探究其对于肽的生成和(逆)三羧酸循环过程中各步反应的催化作用及机理。本项目旨在利用合理的化学物质和
利用邻香兰素与醋酸铜和髙氯酸钠合成了一个异核双金属配合物[CuⅡL2NaI(μ-ClO4)(CH3OH)]n (1) [L =邻香兰素]。通过X射线单晶衍射对配合物的结构进行解析,得到了主族和过渡金属杂化的一维链状异核双金属配合物。
具有高度有序可控孔道结构的纳米粒子通过桥联的有机硅烷在碱性条件下制得。硅源中硅原子之间的距离极大地影响有机硅前驱物的电荷密度,从而形成了不同的介观结构。这种纳米材料具有较好的热稳定性,低极性溶剂中较好的分散性,对有机小分子较好的吸附性,比较好的细胞穿透性和生物相容性。
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本文成功设计合成了一种新型的氨基功能化金属有机骨架 (metal-organic framework,MOF) 纳米材料,平均颗粒尺寸~50 nm(Fig.1 Left).研究结果表明,其Brunauer-Emmett-Teller比表面为1675 m2·g-1,且具有微孔和介孔的多级孔道结构(Fig.1 Middle);气体吸附结果表明该材料具有优良的CO2捕获能力,在16 ℃,25 bar下,