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为实现对OH-腐蚀电解液较敏感的材料钨进行微细电解加工，本文根据钨对OH-、Cl-和ClO3-等阴离子有特性吸附的特性，分析了钨对OH-敏感的原因，并针对该原因提出了主电解质+辅助电解质作电解加工钨的电解液的方案，做了极化实验和使用空心管电极对钨电解加工微小孔的研究.通过对主电解质浓度，辅助电解质浓度以及辅助电解质类型对钨电解加工过程中影响的分析，发现辅助电解质可阻碍OH-和W 的反应速率，从而可以控制和提高电解加工钨工件的形状精度和表面质量.在0.3％NaOH+10％NaClO3 下，利用空心管电极在500μm 厚的钨板上电解加工出过切锥角4.9°的微小孔.