【摘 要】
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由醇氧化得到羰基化合物是有机合成中最基础也是最重要的反应.传统方法使用重金属作为催化剂，容易造成环境污染.而仿生催化剂金属含硫四氮杂卟啉类化合物能在光照或加热条
【机 构】
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催化材料国家民委-教育部中南民族大学重点实验室,化学与材料科学学院,武汉市430074
【出 处】
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第十四届全国太阳能光化学与光催化学术会议
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由醇氧化得到羰基化合物是有机合成中最基础也是最重要的反应.传统方法使用重金属作为催化剂，容易造成环境污染.而仿生催化剂金属含硫四氮杂卟啉类化合物能在光照或加热条件下活化分子氧，进而将醇氧化成醛或酸，为醇氧化类反应提供了一条绿色的途径.氮杂咔咯(Cz)作为卟啉的一种衍生物，具有和卟啉类似的电子结构，但由于它比卟啉少一个消旋位的氮原子，其电荷密度更大，而且咔咯环内具有3 个活性H相比卟啉更容易稳定高价态的金属，将表现出比氮杂卟啉更加优越的活性[1].本文利用双正丁硫基马来二腈MNT(SBu)2 为前驱体，采用镁模板法合成，意外得到一种新的缩环产物八正丁硫基三氮杂咔咯自由配体HCz(SBu)8(图 1)，进一步将自由配体与醋酸钴反应得到八正丁硫基三氮杂钴咔咯CoCz(SBu)8.用1H-NMR、UV-vis(图2)和MALDI-TOF MS(图 3)等技术表征了其分子结构，并以苯甲醇为底物测试了钴咔咯的催化氧化性能，初步摸索了催化氧化条件(表 1).结果表明，钴氮杂咔咯能选择性的将苯甲醇氧化成苯甲醛，最高转化率达到65％，选择性为100％.
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